2-(1-hexynyl)phenyl isocyanate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(1-hexynyl)phenyl isocyanate
• 英文别名: 1-Hex-1-ynyl-2-isocyanatobenzene
• 化学式: C₁₃H₁₃NO
• 分子量: 199.252
• InChiKey: ACXDPQUDIALCPU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-hexynyl)phenyl isocyanate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 copper(l) cyanide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3-(1-cyanopentylidene)oxindole
  参考文献：
  名称：

  钯催化 2-（炔基）芳基异氰酸酯与氰化铜（I）环化反应立体选择性合成 3-（1-氰基亚烷基）羟吲哚

  摘要：

  钯催化的 2-(炔基)-芳基异氰酸酯与氰化铜 (I) 的环化反应为立体选择性合成 (Z)-构型的 3-(1-氰基亚烷基) 吲哚提供了一种有效的方法。

  DOI：

  10.1246/cl.2010.1132
• 作为产物：
  描述：

  2-(hex-1-yn-1-yl)benzamide 在 碘苯二乙酸 作用下， 以 邻二氯苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-(1-hexynyl)phenyl isocyanate
  参考文献：
  名称：

  通过酰胺顺序重排和氨基环化反应，铂催化一锅串联合成吲哚和异喹啉

  摘要：

  通过使用氯化铂（II）作为路易斯酸催化剂，已通过串联的2的霍夫曼型重排实现了简明高效的吲哚氨基甲酸酯，1，2-二氢异喹啉氨基甲酸酯，大环吲哚氨基甲酸酯，吲哚脲和吲哚环烷的合成。炔基苯甲酰胺和2-炔基苄基酰胺，醇和胺向异氰酸酯中间体的亲核加成，以及由此形成的氨基甲酸酯和脲的分子内氨基环化成2-炔基官能团。可以将各种亲核试剂（例如醇，胺和稳定的Wittig试剂）引入衍生自酰胺的异氰酸酯中间体的高度亲电性碳中。当反应在微波辐射下进行时，我们观察到反应速率的提高。

  DOI：

  10.1021/jo101347f

文献信息

• Stereoselective Synthesis of 3-Alkylideneoxindoles by Palladium-Catalyzed Cyclization Reaction of 2-(Alkynyl)aryl Isocyanates with Organoboron Reagents
  作者：Tomoya Miura、Takeharu Toyoshima、Yusuke Takahashi、Masahiro Murakami

  DOI：10.1021/ol801844w

  日期：2008.11.6

  A palladium(0)/monophosphine catalyst promotes a cyclization reaction of 2-(alkynyl)aryl isocyanates with organoboron reagents to produce stereodefined 3-alkylideneoxindoles. The alkynyl and isocyanato groups undergo oxidative cyclization with Pd(0) to form an oxapalladacycle intermediate. Subsequent transmetalation and reductive elimination afford the product.

  钯（0）/单膦催化剂促进2-（炔基）芳基异氰酸酯与有机硼试剂的环化反应，以产生立体确定的3-亚烷基亚乙基吲哚。炔基和异氰酸根合基团与Pd（0）进行氧化环化反应，形成oxapalladacycle中间体。随后的重金属化和还原消除得到产物。
• Synthesis of 3,3-Disubstituted Oxindoles by Palladium-Catalyzed Tandem Reaction of 2-(Alkynyl)aryl Isocyanates with Benzylic Alcohols
  作者：Takeharu Toyoshima、Yusuke Mikano、Tomoya Miura、Masahiro Murakami

  DOI：10.1021/ol101892b

  日期：2010.10.15

  distinct reactions, the first, cyclization of 2-(alkynyl)aryl isocyanates with benzylic alcohols, and the second, [1,3] rearrangement of a benzyl group from oxygen to carbon, furnishing 3,3-disubstituted oxindoles in one pot.

  钯配合物依次促进了两个机理上不同的反应，第一个是将2-（炔基）芳基异氰酸酯与苄醇环化，第二个是[1,3]苄基从氧到碳的重排，得到3,3-一锅中加入双取代的羟吲哚。
• Stereoselective Oxindole Synthesis by Palladium-Catalyzed Cyclization Reaction of 2-(Alkynyl)aryl Isocyanates with Amides
  作者：Tomoya Miura、Takeharu Toyoshima、Yusuke Takahashi、Masahiro Murakami

  DOI：10.1021/ol900759f

  日期：2009.5.21

  reaction occurred on treatment of 2-(alkynyl)aryl isocyanates with amides in the presence of a palladium(0)/diphosphine catalyst to stereoselectively form 3-(amidoalkylidene)oxindoles. A carbon−nitrogen bond as well as a carbon−carbon bond were simultaneously introduced onto the alkyne moiety to construct an oxindole skeleton with stereoselective placement of the amino substituent cis to the carbonyl group

  在钯（0）/二膦催化剂存在下，用酰胺处理2-（炔基）芳基异氰酸酯会发生新的环化反应，以立体选择性地形成3-（酰胺基亚烷基））吲哚。将碳-氮键以及碳-碳键同时引入炔烃部分，以构建羟吲哚骨架，并将氨基取代基顺式立体选择性地置于羰基上。
• Stereoselective Synthesis of 3-Alkylideneoxindoles by Rhodium-Catalyzed Cyclization Reaction of 2-Alkynylaryl Isocyanates with Aryl- and Alkenylboronic Acids
  作者：Tomoya Miura、Yusuke Takahashi、Masahiro Murakami

  DOI：10.1021/ol7024185

  日期：2007.11.1

  The rhodium-catalyzed cyclization reaction of 2-alkynylaryl isocyanates with aryl- and alkenylboronic acids furnishes 3-alkylideneoxindoles in a stereoselective manner. The reaction allows arrangement of various substituents on the exocyclic double bond and aromatic ring with wide functional tolerance.

  2-炔基芳基异氰酸酯与芳基-和烯基硼酸的铑催化环化反应以立体选择性的方式提供了3-亚烷基亚乙基吲哚。该反应允许各种取代基在环外双键和芳族环上以宽泛的功能耐受性排列。
• Concise One-Pot Tandem Synthesis of Indoles and Isoquinolines from Amides
  作者：Noriko Okamoto、Yoshihisa Miwa、Hideki Minami、Kei Takeda、Reiko Yanada

  DOI：10.1002/anie.200904960

  日期：2009.12.14

  Heterocyclic hot pot: Platinum(II)‐catalyzed syntheses of indoles and isoquinolines from isocyanates, which are derived from a Hofmann‐type rearrangement of amides using a hypervalent iodine reagent, are described. C2‐symmetric macrocyclic bis(indole)s can also be synthesized from transannulation of C2‐symmetric macrocyclic bis(alkyne carbamate) intermediates.

  杂环火锅：描述了使用高价碘试剂从酰胺的霍夫曼型重排衍生的异氰酸酯的铂（II）催化的吲哚和异喹啉合成。C 2对称大环双（吲哚）也可以由C 2对称大环双（炔烃氨基甲酸酯）中间体的环过环合成。