二苯基二氟硅烷 | 312-40-3

• 物质功能分类: 化学试剂 - 硅烷试剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二苯基二氟硅烷
• 英文名称: difluorodiphenylsilane
• 英文别名: diphenyl-difluoro-silane；difluoro(diphenyl)silane
• CAS: 312-40-3
• 化学式: C₁₂H₁₀F₂Si
• mdl: MFCD00017898
• 分子量: 220.294
• InChiKey: BOMPXIHODLVNMC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  159°C 50mm
• 密度：
  1.145
• 闪点：
  87°C
• 溶解度：
  溶于乙醚。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.36
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

ADMET

毒理性

• 副作用

Dermatotoxin - 皮肤烧伤。

Dermatotoxin - Skin burns.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  C
• 危险类别码：
  R34
• 危险品运输编号：
  UN 1760
• 海关编码：
  2931900090
• 安全说明：
  S26,S36/37/39,S45
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  8
• 危险性防范说明：
  P260,P261,P264,P270,P271,P280,P301+P312,P301+P330+P331,P302+P352,P303+P361+P353,P304+P340,P305+P351+P338,P310,P312,P321,P322,P330,P363,P405,P501
• 危险性描述：
  H302,H312,H314,H332
• 储存条件：
  温度：2-8°C，保存时请使用惰性气体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯基二氟硅烷 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 mercury dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 3-butenyl(1-hydroxy-3-methylbutyl)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  Silicon-Based Metalloprotease Inhibitors:  Synthesis and Evaluation of Silanol and Silanediol Peptide Analogues as Inhibitors of Angiotensin-Converting Enzyme¹

  摘要：

  Silanols are best known as unstable precursors of siloxane (silicone) polymers, substances generally considered stable and inert, but have the potential to mimic a hydrated carbonyl and inhibit protease enzymes. While previous testing of simple silanediol and silanetriol species as inhibitors of hydrolase enzymes found them ineffective, this study reports polypeptide mimics with a central methylsilanol [SiMeOH] or silanediol [Si(OH)(2)] group and their assessment as effective transition state analogue inhibitors of the well-studied metalloprotease angiotensin-converting enzyme (ACE). Central to the synthesis strategy, phenylsilanes were employed as acid-hydrolyzable precursors of the silanol group. The N-benzoyl Leu[SiMeOH]-Gly benzyl amides proved to be stable and readily characterized. In contrast, the Leu-[Si(OH)(2)]Gly structure was difficult to characterize, possibly because of self-association. Capping the silanediol with chlorotrimethylsilane gave a well-defined trisiloxane, demonstrating that the silanediol was monomeric. The Leu-[Si]-Gly structures were converted to Leu-[Si]-Ala analogues by enolate alkylation. Coupling of the silanol precursors with proline tert-butyl ester gave N-benzoyl Leu-[Si]-Gly-Pro and N-benzoyl Leu[Si]-Ala-Pro tripeptide analogues. Treatment of these with triflic acid formed the corresponding methylsilanols and silanediols, all of which were monomeric. The silanediol tripeptide mimics inhibited ACE with IC50 values as low as 14 nM. Methylsilanols, in contrast, were poor inhibitors, with IC50 values above 3000 nM. These data, including comparisons with inhibition data from carbon analogues, are consistent with binding of the silanediols by chelation of the ACE active site zinc, whereas the methylsilanols ligate poorly.

  DOI：

  10.1021/ja026158w
• 作为产物：
  描述：

  [3-(benzyloxy)-1,1-dimethylpropoxy]diphenyl-{[(E)-3-phenyl-2-propenyl]oxy}silane 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 二苯基二氟硅烷
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and applications of tert-alkoxysiloxane linkers in solid-phase chemistry

  摘要：

  Straightforward syntheses of two tert-alkoxysilyl chloride functionalised resins 3 and 31 that allow facile attachment of 1 degrees, 2 degrees, 3 degrees alcohols and phenols to the solid-phase have been achieved. Resin 3 displayed useful loading levels (0.7 mmol/g), and it was stable to storage in activated form. Siloxanes from reaction of 3 with alcohols and phenols were compatible with a variety of reaction conditions commonly used in solid-phase synthesis. (c) 2006 Published by Elsevier Ltd.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.10.052
• 作为试剂：
  描述：

  2-O-benzyl-3,4-di-O-benzoyl-α-L-fucopyranosyl trichloroacetimidate 、 异丙醇 在 二苯基二氟硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (2S,3R,4R,5S,6R)-5-(benzyloxy)-6-isopropoxy-2-methyltetrahydro-2H-pyran-3,4-diyl dibenzoate 、 (2S,3R,4R,5S,6S)-5-(benzyloxy)-6-isopropoxy-2-methyltetrahydro-2H-pyran-3,4-diyl dibenzoate
  参考文献：
  名称：

  糖基化中用于酸碱催化的氟化硅

  摘要：

  醇（作为糖基受体）与苯基三氟化硅（PhSiF 3）作为催化剂之间的加合物形成允许酸碱催化的糖基化反应，其中O-糖基三氯乙酰胺酸作为糖基供体。这样，可以从各种糖基供体和受体以高异头异构体选择性获得1,2-反式和一些1,2-顺式-糖苷。结果显示，偏爱分子内双分子亲核取代（S N 2型）反应过程，伴有供体和受体激活。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100933

文献信息

• Cycloadditionsreaktionen der aminofluorsilane
  作者：Uwe Klingebiel、Dieter Bentmann、Anton Meller

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)84096-6

  日期：1978.1

  Aminofluorsilanes are obtained by the reaction of fluorosilanes with the lithium salts of the corresponding amines. The reaction of aminofluorosilanes with butyllithium in a (2 + 2)cyclo addition reaction leads to the formation of fourmembered silicon-nitrogen ring compounds. The mechanism of the reaction is discussed, the mass, 1H and 19F NMR spectra of the compounds are reported.

  氨基氟硅烷是通过氟硅烷与相应胺的锂盐反应获得的。氨基氟硅烷与丁基锂在（2 + 2）环加成反应中的反应导致形成四元硅氮环化合物。讨论了反应机理，报道了化合物的质量，1 H和19 F NMR谱。
• C−H and C−F Bond Activation Reactions of Fluorinated Propenes at Rhodium: Distinctive Reactivity of the Refrigerant HFO‐1234yf
  作者：Maria Talavera、Cortney N. von Hahmann、Robert Müller、Mike Ahrens、Martin Kaupp、Thomas Braun

  DOI：10.1002/anie.201902872

  日期：2019.7.29

  The reaction of [Rh(H)(PEt3)3] (1) with the refrigerant HFO‐1234yf (2,3,3,3‐tetrafluoropropene) affords an efficient route to obtain [Rh(F)(PEt3)3] (3) by C−F bond activation. Catalytic hydrodefluorinations were achieved in the presence of the silane HSiPh3. In the presence of a fluorosilane, 3 provides a C−H bond activation followed by a 1,2‐fluorine shift to produce [Rh(E)‐C(CF3)=CHF}(PEt3)3] (4)

  [Rh（H）（PEt 3）3 ]（1）与制冷剂HFO-1234yf（2,3,3,3-四氟丙烯）的反应提供了获得[Rh（F）（PEt 3）3的有效途径]（3）通过CF键活化。在硅烷HSiPh 3的存在下实现了催化加氢氟化。在存在氟硅烷的情况下，3会提供CH键的活化，然后发生1,2-氟转移，从而产生[Rh （E）-C（CF 3）= CHF}（PEt 3）3 ]（4） 。在[Rh（E）（PEt 3）观察到了类似的HFO-1234yf重排。3 ] [E ＝ Bpin（6），C 7 D 7（8），Me（9）]。3,3,3-三氟丙烯也证明了使用3和氟硅烷促进CH键活化的能力。DFT计算支持研究。
• Rate increases in the fluorination of bulky chlorosilanes caused by ultrasound or by water
  作者：Paul D. Lickiss、Ronan Lucas

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05868-p

  日期：1996.3

  The conversion of bulky chlorosilanes to fluorosilanes under anhydrous conditions with hexafluorosilicate salts is accelerated by ultrasound. The fluorination of sterically hindered chlorosilanes such as tBuPh2SiCl, in the absence of ultrasound, is greatly accelerated by the addition of water to the reaction mixture.

  在无水条件下用六氟硅酸盐将大体积的氯硅烷转化为氟硅烷的过程是通过超声波进行的。在没有超声波的情况下，通过向反应混合物中添加水，可以大大促进空间受阻的氯硅烷（如t BuPh 2 SiCl）的氟化。
• Darstellung und charakterisierung der phenylfluordisilane Si2Ph6-nFn
  作者：E. Hengge、F. Schrank

  DOI：10.1016/0022-328x(86)84027-x

  日期：1986.1

  Fluorination of chlorophenyldisilanes with ZnF2 yields the corresponding fluorophenyldisilanes, if silver powder is used as a catalyst. 1,2-Difluorotetraphenyldisilane is synthesized by UV irradiation of bis-(fluorodiphenylsilyl)mercury, the first known fluorosilylmercury compound. All the eight possible fluorophenyldisilanes, unknown up to now, are characterized by spectroscopic methods.

  如果将银粉用作催化剂，则用ZnF 2氟化氯苯基二硅烷会产生相应的氟苯基二硅烷。通过紫外线辐射双-（氟代二苯基甲硅烷基）汞（第一种已知的氟代甲硅烷基汞化合物）合成1,2-二氟四苯基乙硅烷。迄今为止，尚不知道的八种可能的氟苯基二硅烷都通过光谱法进行了表征。
• 二苯基二氟硅烷的合成方法
  申请人：石家庄圣泰化工有限公司

  公开号：CN111892620A

  公开（公告）日：2020-11-06

  二苯基二氟硅烷的合成方法，属于电池电解液添加剂的技术领域，以苯基二乙氧基硅烷为原料，将苯基二乙氧基硅烷加入到干燥的容器中，升温至80‑100℃，搅拌下加入三氯吡啶醇钠和乙醇，然后向其中滴加氯苯，滴加结束后，回流反应3‑8h，冷却至30‑35℃，减压抽滤，向滤液中加入四氟硼酸钠，然后再加热至180‑220℃反应4‑6h，冷却至室温，用二氯甲烷稀释并用水淬灭，分离有机层，干燥，真空浓缩，减压蒸馏，得到二苯基二氟硅烷。本发明合成方法简单，原材料廉价易得，反应稳定，收率较高，纯度高。

表征谱图