三甲基苯基硒硅烷 | 33861-17-5

• 物质功能分类: 化学试剂 - 硅烷试剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 三甲基苯基硒硅烷
• 中文别名: [(三甲基甲硅烷基)锡]苯
• 英文名称: phenyl trimethylsilyl selenide
• 英文别名: (phenylseleno)trimethylsilane；trimethylsilyl phenylselenide；Phenylselenotrimethylsilane；trimethyl(phenylselanyl)silane
• CAS: 33861-17-5
• 化学式: C₉H₁₄SeSi
• mdl: MFCD00061470
• 分子量: 229.256
• InChiKey: MRRIPSZDPMMQEO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -14--9°
• 沸点：
  51-53 °C (0.3 mmHg)
• 密度：
  d2020 1.1960
• 溶解度：
  溶于苯、Et2O、THF、MeCN。
• 稳定性/保质期：
  遵照规定使用和储存，则不会发生分解。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.13
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• TSCA：
  No
• 危险品标志：
  N-T
• 安全说明：
  S20/21,S28A,S45,S60,S61
• 危险类别码：
  R23/25,R50/53,R33
• 海关编码：
  2931900090
• 储存条件：
  存放于阴凉干燥处

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基苯基硒硅烷 以 正己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 二苯基二硒醚
  参考文献：
  名称：

  Se-Aryl烷烃或Arenecarboselenothioates：合成和一些反应

  摘要：

  通过双（硫代酰基）硫化物 1 与芳烃烯醇钠的反应，合成并表征了一系列 Se-芳基碳硒硫酸酯 3（RCSSeAr，R=烷基，芳基）。硫代硒醇酯3对热和湿气都是稳定的（液体或晶体）。3 与脂肪族伯胺和仲胺反应得到相应的二硫代碳化铵 8 和联苯二硒化物 7。相反，用芳香胺或醇钠处理得到相应的硫代酰胺或 O-烷基或 O-芳基硫酯，收率良好。3 用间氯过苯甲酸氧化得到相应的硫化物 12 [RCS(O)SeAr] 和酰基芳基硒硫化物 13 [RCOSSeAr]，它们是通过将 ass 基团重排为硫代羰基硫原子而形成的。

  DOI：

  10.1246/bcsj.61.3931
• 作为产物：
  描述：

  二苯基二硒醚 以68%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  DETTY M. R., J. ORG. CHEM., 1979, 44, NO 25, 4528-4531

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  N-(3,5-dinitrobenzoyl)-2,3-iminotetraline 、 苯硒酚 在 (R)-VAPOL 、 三甲基苯基硒硅烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以74%的产率得到(1R,2R)-2-phenylseleno-3-[N-(3,5-dinitrobenzoyl)amino]tetralin
  参考文献：
  名称：

  A general phosphoric acid-catalyzed desymmetrization of meso-aziridines with silylated selenium nucleophiles

  摘要：

  首次报道了硒亲核试剂参与的中位氮杂环丙烷去对称化反应。该反应以VAPOL磷酸氢二钠为促进剂，采用（苯硒基）三甲基硅烷作为亲核试剂，其适用范围非常广泛，且具有高度的对映选择性（84-99% 对映体过量）。

  DOI：

  10.1039/c1ob05837a

文献信息

• Galacto, Gluco, Manno<i>,</i> and Disaccharide-Based <i>C-</i>Glycosides of 2-Amino-2-deoxy Sugars
  作者：Laura Grant、Yan Liu、Kenneth E. Walsh、Daryl S. Walter、Timothy Gallagher

  DOI：10.1021/ol0269695

  日期：2002.12.1

  underwent facile C-Se homolysis to provide the corresponding anomeric radicals, which were trapped with alkenes to give C-glycosides. This provides a general entry to alpha-C-glycosides based on 2-amino-2-deoxy sugars that is also applicable to disaccharide variants.

  [反应：见正文]从易得的前体开始，通过一或两个步骤的方法制备衍生自GalNAc，GlcNAc和ManNAc的硒代糖苷。对异头硒化物进行轻松的C-Se均质分解，以提供相应的异头自由基，这些自由基被烯烃捕获，得到C-糖苷。这提供了基于2-氨基-2-脱氧糖的α-C-糖苷的一般入口，其也适用于二糖变体。
• EFFICIENT SYNTHESIS OF SECONDARY CARBOXAMIDES WITH ω-SUBSTITUTED ETHYL AND PROPYL GROUPS ON NITROGEN ATOM BY NUCLEOPHILIC RING OPENING OF CYCLIC IMIDATES
  作者：Seiki Saito、Hideaki Tamai、Yuki Usui、Masami Inaba、Toshio Moriwake

  DOI：10.1246/cl.1984.1243

  日期：1984.7.5

  An efficient synthesis of secondary carboxamides carrying ω-substituted ethyl and propyl groups on nitrogen atom has been developed which highlights nucleophilic ring opening of 2-methyl-2-oxazoline, 2-methyl-2-oxazine, and their derivatives with (CH3)3SiX and HX (X= Cl, N3, SeC6H5, SC6H5) type reagents.

  已开发出一种高效的合成方法，用于合成含ω-取代乙基和丙基的仲酰胺类化合物，该方法突出了2-甲基-2-氧杂环丁烷、2-甲基-2-氧嗪及其衍生物与(CH3)3SiX和HX（X=Cl, 叠氮, 苯硒基, 苯硫基）类型试剂的亲核开环反应。
• Homoleptic 1-D iron selenolate complexes—synthesis, structure, magnetic and thermal behaviour of 1∞[Fe(SeR)2] (R = Ph, Mes)
  作者：Andreas Eichhöfer、Gernot Buth、Francesco Dolci、Karin Fink、Richard. A. Mole、Paul T. Wood

  DOI：10.1039/c1dt10089k

  日期：——

  The first examples of polymeric homoleptic iron chalcogenolato complexes 1∞[Fe(SePh)2] and 1∞[Fe(SeMes)2] (Ph = phenyl = C6H5, Mes = mesityl = C6H2-2,4,6-(CH3)3) have been both prepared by reaction of [Fe(N(SiMe3)2)2] with two equivalents of HSeR (R = Ph, Mes) while 1∞[Fe(SePh)2] was found to be also easily accessible through reactions of either FeCl2, Fe(OOCCH3)2 or FeCl3 with PhSeSiMe3 in THF. In the crystal, the two compounds form one-dimensional chains with bridging selenolate ligands comprising distinctly different Fe–Se–Fe bridging angles, namely 71.15–72.57° in 1∞[Fe(SePh)2] and 91.80° in 1∞[Fe(SeMes)2]. Magnetic measurements supported by DFT calculations reveal that this geometrical change has a pronounced influence on the antiferromagnetic exchange interactions of the unpaired electrons along the chains in the two different compounds with a calculated magnetic exchange coupling constant of J = −137 cm−1 in 1∞[Fe(SePh)2] and J = −20 cm−1 in 1∞[Fe(SeMes)2]. In addition we were able to show that the ring molecule [Fe(SePh)2]12 which is a structural isomer of 1∞[Fe(SePh)2] behaves magnetically similar to the latter one. Investigations by powder XRD reveal that the ring molecule is only a metastable intermediate which converts in THF completely to form 1∞[Fe(SePh)2]. Thermal gravimetric analysis of 1∞[Fe(SePh)2] under vacuum conditions shows that the compound is thermally labile and already starts to decompose above 30 °C in a two step process under cleavage of SePh2 to finally form at 250 °C tetragonal PbO-type FeSe. The reaction of 1∞[Fe(SePh)2] with the Lewis base 1,10-phenanthroline yielded, depending on the conditions, the octahedral monomeric complexes [Fe(SePh)2(1,10-phen)2] and [Fe(1,10-phen)3][Fe(SePh)4].

  首次合成了聚合型均配铁硫醇盐配合物的首例示例1⃣️[Fe(SePh)2]和1⃣️[Fe(SeMes)2](Ph =苯基 = C6H5，Mes = 茂基 = C6H2-2,4,6-(CH3)3)。通过[Fe(N(SiMe3)2)2]与两倍当量的HSeR(R = Ph，Mes)反应制备了这两种化合物，而1⃣️[Fe(SePh)2]还可以通过FeCl2、Fe(OOCCH3)2或FeCl3与PhSeSiMe3在THF中的反应轻松获得。在晶体中，这两种化合物形成一维链结构，链中的桥联硒醇配体具有明显不同的Fe-Se-Fe桥联角度，即1⃣️[Fe(SePh)2]中为71.15-72.57°，而在1⃣️[Fe(SeMes)2]中为91.80°。磁性测量支持的DFT计算揭示，这种几何变化对两种不同化合物中沿链的未成对电子的反铁磁交换相互作用有显著影响，计算得到的磁交换耦合常数J分别为-137 cm-1(1⃣️[Fe(SePh)2])和-20 cm-1(1⃣️[Fe(SeMes)2])。此外，我们能够证明环状分子[Fe(SePh)2]12(1⃣️[Fe(SePh)2]的结构异构体)在磁性上与后者类似。粉末XRD研究表明，环状分子仅是一个亚稳态中间体，在THF中完全转化为1⃣️[Fe(SePh)2]。在真空条件下对1⃣️[Fe(SePh)2]进行热重分析显示，该化合物热稳定性较差，高于30°C时开始在两步分解过程中分解SePh2，最终在250°C时形成四方晶系PbO型FeSe。1⃣️[Fe(SePh)2]与路易斯碱1,10-菲咯啉的反应，根据条件不同，得到了八面体单体配合物[Fe(SePh)2(1,10-phen)2]和[Fe(1,10-phen)3][Fe(SePh)4]。
• Direct Conversion of a Benzylic Hydroxy Group into a Selenenyl Group Using the Phenyl Trimethylsilyl Selenide-Aluminum Bromide Combination.
  作者：Hitoshi ABE、Akira YAMASAKI、Takashi HARAYAMA

  DOI：10.1248/cpb.46.1311

  日期：——

  A new reagent system, phenyl trimethylsilyl selenide-aluminum bromide, was developed for the direct conversion of various benzylic hydroxy groups into a selenenyl group. Treatment of cinnamyl alcohol with this reagent system yielded 3, 4-dihydro-4-phenyl-2H-1-benzoselenin via a [3, 3]-sigmatropic rearrangement of the intermediate cinnamyl phenyl selenide.

  开发了一种新试剂体系，苯基三甲基甲硅烷基硒化物-溴化铝，用于将各种苄位羟基直接转化为硒烯基。用这种试剂体系处理肉桂醇，通过中间体肉桂基苯基硒化物的[3,3]-σ迁移重排，生成了3,4-二氢-4-苯基-2H-1-苯并硒英。
• Synthesis and Crystal Structures of Copper Zinc Phenylthiolate and the First Copper Zinc Selenolate and Tellurolate Complexes
  作者：Daniel Fuhrmann、Tobias Severin、Harald Krautscheid

  DOI：10.1002/zaac.201600426

  日期：2017.8.3

  Five copper zinc phenylchalcogenolate complexes [(iPr3PCu)3(ZnMe2)2(SPh)3] (1), [(iPr3PCu)2(ZnPh)4(SPh)6] (2), [(iPr3PCu)2(ZnEt)4(SPh)6] (3), [(iPr3PCu)3(ZnEt)(SePh)4] (4), and [(iPr3PCu)3Cu(iPr3PZn)(TePh)6] (5) were synthesized by the reaction of phosphine stabilized copper phenylchalcogenolate complexes with ZnR2 (R = Me, Et, Ph) with and without additional chalcogenol. The novel mixed metal compounds

  五铜锌苯基硫属元素络合物 [(iPr3PCu)3(ZnMe2)2(SPh)3] (1), [(iPr3PCu)2(ZnPh)4(SPh)6] (2), [(iPr3PCu)2(ZnEt)4 (SPh)6] (3)、[(iPr3PCu)3(ZnEt)(SePh)4] (4) 和 [(iPr3PCu)3Cu(iPr3PZn)(TePh)6] (5) 是由膦反应合成的稳定的苯基硫属元素铜配合物与 ZnR2 (R = Me, Et, Ph) 有和没有额外的硫属元素醇。通过单晶X射线结构分析和核磁共振光谱对新型混合金属化合物进行了表征。图 4 和图 5 分别是具有 Zn-Se-Cu 或 Zn-Te-Cu 键的化合物的第一个例子。