(R)-VAPOL

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R)-VAPOL
• 英文别名: 17-hydroxy-3,31-diphenyl-16,18-dioxa-17λ5-phosphaheptacyclo[17.12.0.02,15.05,14.08,13.020,29.021,26]hentriaconta-1(31),2,4,6,8,10,12,14,19,21,23,25,27,29-tetradecaene 17-oxide
• 化学式: C₄₀H₂₅O₄P
• 分子量: 600.61
• InChiKey: YKIJNEDTUDPMNC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.6
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-VAPOL 在 (S)-(-)- α-甲基苄胺 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 反应 25.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  拱形 2,2'-联萘酚和拱形 3,3'-联苯三酚 (VAPOL) 绝对构型的合成、解析和测定

  摘要：

  开发了两种合成拱形联芳的方法，包括卡宾配合物与炔烃的反应和烯酮的 [2 + 2] 环加成。合成 3,3'-二苯基-[2,2'-联萘]-1,1'-二醇 (39) 和 2,2'-二苯基-[3,3'-联菲]-4 的最后一步,4'-二醇 (47) (VAPOL) 分别是 3-苯基-1-萘酚 (14) 和 2-苯基-4-菲酚 (28) 的苯酚偶联物。萘酚 14 可以由苯乙酰氯在苯乙炔存在下的热解制备，或由五羰基（苯甲氧基亚甲基）铬（0）（15）与苯乙炔的苯环化制备，苯乙炔经过乙酰化处理得到 O-乙酰-4-甲氧基- 2-苯基-1-萘酚 (16)。16中乙酰氧基的还原裂解出乎意料地受到用于裂解甲醚的氯化铝和乙硫醇的影响。以类似的方式，菲酚 28 可以由 1-萘基乙酰氯 (30) 或五羰基 (1-萘基甲氧基...

  DOI：

  10.1021/ja952018t
• 作为产物：
  描述：

  (4-Methoxy-2-phenylphenanthren-1-yl) acetate 在 吡啶 、 盐酸 、 三氯化铝 、 air 、 水 、 乙硫醇 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 38.5h， 生成 (R)-VAPOL
  参考文献：
  名称：

  拱形 2,2'-联萘酚和拱形 3,3'-联苯三酚 (VAPOL) 绝对构型的合成、解析和测定

  摘要：

  开发了两种合成拱形联芳的方法，包括卡宾配合物与炔烃的反应和烯酮的 [2 + 2] 环加成。合成 3,3'-二苯基-[2,2'-联萘]-1,1'-二醇 (39) 和 2,2'-二苯基-[3,3'-联菲]-4 的最后一步,4'-二醇 (47) (VAPOL) 分别是 3-苯基-1-萘酚 (14) 和 2-苯基-4-菲酚 (28) 的苯酚偶联物。萘酚 14 可以由苯乙酰氯在苯乙炔存在下的热解制备，或由五羰基（苯甲氧基亚甲基）铬（0）（15）与苯乙炔的苯环化制备，苯乙炔经过乙酰化处理得到 O-乙酰-4-甲氧基- 2-苯基-1-萘酚 (16)。16中乙酰氧基的还原裂解出乎意料地受到用于裂解甲醚的氯化铝和乙硫醇的影响。以类似的方式，菲酚 28 可以由 1-萘基乙酰氯 (30) 或五羰基 (1-萘基甲氧基...

  DOI：

  10.1021/ja952018t
• 作为试剂：
  描述：

  N-(3,5-dinitrobenzoyl)-2,3-iminotetraline 、 苯硒酚 在 (R)-VAPOL 、 三甲基苯基硒硅烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以74%的产率得到(1R,2R)-2-phenylseleno-3-[N-(3,5-dinitrobenzoyl)amino]tetralin
  参考文献：
  名称：

  A general phosphoric acid-catalyzed desymmetrization of meso-aziridines with silylated selenium nucleophiles

  摘要：

  首次报道了硒亲核试剂参与的中位氮杂环丙烷去对称化反应。该反应以VAPOL磷酸氢二钠为促进剂，采用（苯硒基）三甲基硅烷作为亲核试剂，其适用范围非常广泛，且具有高度的对映选择性（84-99% 对映体过量）。

  DOI：

  10.1039/c1ob05837a

文献信息

• Enantioselective ring-opening of aziridines
  申请人：Antilla Jon C.

  公开号：US20090030212A1

  公开（公告）日：2009-01-29

  A process for the preparation of a nucleophilic addition product of an aziridine and a nucleophile, the process comprising treating the arizidine with the nucleophile in the presence of a biaryl phosphoric acid catalyst

  一种制备环氧丙烷和亲核试剂的亲核加成产物的方法，该方法包括在双芳基磷酸催化剂存在下处理环氧丙烷和亲核试剂。
• Scalable Syntheses of the Vaulted Biaryl Ligands VAPOL and VANOL via the Cycloaddition/Electrocyclization Cascade
  作者：Zhensheng Ding、Wynter E. G. Osminski、Hong Ren、William D. Wulff

  DOI：10.1021/op200088b

  日期：2011.9.16

  straightforward, inexpensive, efficient, and amenable to large-scale preparation of the ligands since minimum chromatographic purification is required. The key step in each synthesis is a cycloaddition/electrocyclic ring-opening/electrocyclic ring closure/tautomerization cascade that provides a direct one-step route to the monomers from which each ligand is prepared. Improved phenol coupling protocols

  研发了VANOL和VAPOL配体的合成方法，这些方法简单，便宜，高效，并且由于需要最少的色谱纯化，因此适合大规模制备配体。每个合成过程中的关键步骤是环加成/电环开环/电环闭环/互变异构级联反应，它为制备每种配体的单体提供了直接的一步式路线。开发了提供外消旋配体的改进的苯酚偶联方案。最后，拆分程序的显着改进是减少了化学步骤，并定义了新的结晶方案，从而大大提高了非对映异构体盐分离的简便性和可靠性。
• Silver-Catalysed Enantioselective Addition of OH and NH Bonds to Allenes: A New Model for Stereoselectivity Based on Noncovalent Interactions
  作者：Jannine L. Arbour、Henry S. Rzepa、Julia Contreras-García、Luis A. Adrio、Elena M. Barreiro、King Kuok Mimi Hii

  DOI：10.1002/chem.201200547

  日期：2012.9.3

  complexes to catalyse the enantioselective addition of OH and NH bonds to allenes is demonstrated for the first time by using optically active anionic ligands that were derived from oxophosphorus(V) acids as the sources of chirality. The intramolecular addition of acids, alcohols, and amines to allenes can be achieved with up to 73 % ee. The exploitation of a CH anomeric effect allowed the absolute configuration

  银络合物的催化对映选择性加成的O-能力氢和氮 H键以丙二烯通过使用从oxophosphorus（V）中所取得的光学活性的阴离子配体酸作为手性的来源证明首次。最多可以将73％ee的酸，醇和胺分子内添加到艾伦烯中。利用CH端基异构作用，可以实现低ee的2取代四氢呋喃样品的绝对构型通过比较手部ORD和VCD测量值与计算得出的光谱，可以明确分配。在工作的第二部分，通过过渡态的DFT自由能计算来探究立体选择性的起源。基于非共价相互作用，开发了一种新的对映异构分化模型。该模型使我们能够将立体选择性的来源识别为弱的有吸引力的相互作用。这种分散力在不对称催化中常常被忽略。开发了一种新的计算方法，将这些相互作用表示为以彩色编码的等值面，其特征是降低了密度梯度分布。
• Chiral Tricationic Tris(1,2-diphenylethylenediamine) Cobalt(III) Hydrogen Bond Donor Catalysts with Defined Carbon/Metal Configurations; Matched/Mismatched Effects upon Enantioselectivities with Enantiomeric Chiral Counter Anions
  作者：Connor Q. Kabes、William J. Maximuck、Subrata K. Ghosh、Anil Kumar、Nattamai Bhuvanesh、John A. Gladysz

  DOI：10.1021/acscatal.9b05496

  日期：2020.3.6

  salts Λ- or Δ-[Co((S,S)-dpen)3]3+ 2Cl–BArf– (Λ- or Δ-(S,S)-13+ 2Cl–BArf–; dpen/BArf = 1,2-diphenylethylenediamine/B(3,5-C6H3(CF3)2)4) and Λ-(S,S)-13+ 3Cl– are treated with salts of the enantiopure chiral monoanions (A–) or dianions (A2–) 3-bromocamphor-8-sulfonate (camphSO3–), 1,1′-binaphthyl-2,2′-diyl phosphate (and three 3,3′-disubstituted derivatives), a related biphenanthryl species, tartrate,

  对映纯盐和非对映纯盐Λ-或Δ-[Co（（S，S）-dpen）3 ] 3+ 2Cl – BAr f –（Λ-或Δ-（S，S）-1 1 + 3Cl 2Cl – BAr f – ; dpen / BAr f = 1,2-二苯基乙二胺/ B（3,5-C 6 H 3（CF 3）2）4）和Λ-（S，S）-1 3+ 3Cl –与对映体纯的手性单阴离子的盐（A处理-或二价阴离子（A）2-（camphSO）3-溴樟脑-8-磺酸3 - ），磷酸三萘-2,2'-二基-1,1'-（和3,3'-二取代的衍生物），将关联的biphenanthryl物种，酒石酸盐，及Sb 2（馅饼'）2 2-（馅饼'= [ - ö 2 C-CHO - -CHO - -CO 2 - ]）。亲脂性盐Λ-或Δ-（S，S）-1 3+ 2A – BAr f –，Λ-（S，S）-1 3+ A 2– BAr f –和Λ-（S，S）-1 3+ 3A
• Chiral Synthetic Equivalents of 2-Cyanoethyl Tetraisopropylphosphorodiamidite: Application to the Synthesis and Resolution of Chiral Phosphoric Acids
  作者：Kévin Isaac、Jérémie Stemper、Pascal Retailleau、Jean-François Betzer、Angela Marinetti

  DOI：10.1002/ejoc.201402203

  日期：2014.7

  Four synthetic equivalents of (iPr2N)2P-OCH2CH2CN (1) have been prepared from readily available enantiomerically pure β-hydroxynitriles as well as from chiral β-hydroxy esters. To demonstrate their possible use as phosphinating/resolving agents, these phosphorodiamidites have been used in the synthesis of known phosphoric acids. The method allows enantiomerically pure acids to be obtained through separation

  (iPr2N)2P-OCH2CH2CN (1) 的四种合成等价物已从容易获得的对映异构纯 β-羟基腈以及手性 β-羟基酯制备。为了证明它们作为次膦酸化剂/溶解剂的可能用途，这些亚磷酰胺已用于合成已知的磷酸。该方法允许通过分离非对映体磷酸盐获得对映体纯酸。对于用于筛选目的的新磷酸的小规模合成，该方法应该有利地与其他拆分程序竞争，例如分步结晶或手性 HPLC。作为 1 的合成等价物，这些助剂也可能应用于其他领域，用于合成生物相关化合物。