(5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrinato)iron(III) chloride | 36965-71-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: (5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrinato)iron(III) chloride
• 英文别名: tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin iron (III) chloride；5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)-21H,23H-porphyrin iron(III) chloride；meso-tetrakis(pentafluorophenyl)porphirin Fe(III) Cl；[5,10,15,20-tetrakis(C6F5)-21H,23H-porphine]Fe(III) chloride；Fe(III)(5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin)Cl；5,10,15,20-tetra(pentafluorophenyl)porphyrinatoiron(III) chloride；(5,10,15,20-(pentafluorophenyl)4-21H,23H-porphine)Fe(III)Cl；(meso-tetrakis(pentafluorophenyl)porphinato)iron(III) Cl；tetrakis(pentafluorophenyl)porphinatoiron(III) chloride；perfluorinated tetraphenylporphyrin iron(III) chloride；(meso-tetrakis(pentafluorophenyl)porphinato)iron(III) chloride；(meso-tetrakis(pentafluorophenyl)porphinato)Fe(III)chloride；[Fe(F₂₀TPP)Cl]；Fe(TPFPP)Cl
• CAS: 36965-71-6
• 化学式: C₄₄H₈ClF₂₀FeN₄
• 分子量: 1063.84
• InChiKey: RVNJZXLLVARDGN-VTVSBRCESA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.35
• 重原子数：
  70.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  34.58
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• WGK Germany：
  3
• 危险标志：
  GHS07
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P261,P305 + P351 + P338

制备方法与用途

用途 

过氧化物的环氧化作用、氧化脱羰作用和脂肪族羟基化作用的催化剂。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrinato)iron(III) chloride 在 tert-butylammonium hexafluorophosphate(V) 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  O 2的电化学还原活化生成的Fe-Peroxo卟啉的表征和随后的反应性

  摘要：

  的O-还原活化2是通过使用的[Fe实现III（F 20 TPP）CL]（F 20 TPP = 5,10,15,20-四（五氟苯基）卟啉化）通过电化学还原的[Fe的卟啉III（F 20 TPP）（O 2 •–）]超氧配合物。通过使用低温电子吸收光谱，电子顺磁共振和循环伏安法监测[Fe III（F 20 TPP）（OO）] -过氧物质的形成。其随后的质子化产生[Fe III（F 20TPP）（OOH）]氢过氧中间体是使用低温电子吸收光谱法和电子顺磁共振法进行探测的。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.6b01804
• 作为产物：
  描述：

  tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin 在 iron(II) chloride 作用下， 生成 (5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrinato)iron(III) chloride
  参考文献：
  名称：

  Chemoselective aerobic oxidation of 4-allylanisol by Fe(III) porphyrins in an aqueous system

  摘要：

  The allyl moiety of 4-allyl-anisol was oxidized in the presence of a Fe(III) porphyrin derivative to the corresponding alpha,beta-unsaturated aldehyde in an initial oxidation step with perfect chemoselectivity. Molecular oxygen was employed as the sole environmental innocuous oxidant. The reaction was performed in an aqueous buffer/CH2Cl2 mixture using the detergent Tween 80 to homogenize the system. (C) 2011 Published by Elsevier Ltd.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.03.050
• 作为试剂：
  描述：

  N-(N-羟基脒基)哌啶 在 (5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrinato)iron(III) chloride 、 双氧水 作用下， 以 甲醇 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1-吡啶甲酯 、 1-氨基甲酰基哌啶
  参考文献：
  名称：

  Metalloporphyrin catalyzed oxidation of n-hydroxyguanidines: a biomimetic model for the H2O2-dependent activity of nitric oxide synthase

  摘要：

  A chemical model for the H2O2 promoted oxidation by nitric oxide synthase (NOS) has been developed. Biomimetic oxidations were carried out using H2O2 and tetrakis(perfluorophenyl)porphyrinato-iron(III) chloride (FeTPPF20) as a catalyst. Similarly to NOS our model system produces N-delta-cyanoornithine, citrulline and NO from NOHA and did not oxidize arginine itself. Based on these results we propose a peroxide shunt to be involved in the catalytic cycle of NOS. To the best of our knowledge this is the first chemical system that semiquantitatively mimics NOS activity. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0960-894x(00)00345-0

文献信息

• Probing the Compound I-like Reactivity of a Bare High-Valent Oxo Iron Porphyrin Complex:  The Oxidation of Tertiary Amines
  作者：Barbara Chiavarino、Romano Cipollini、Maria Elisa Crestoni、Simonetta Fornarini、Francesco Lanucara、Andrea Lapi

  DOI：10.1021/ja077286t

  日期：2008.3.1

  the ionization energy of the amine. A stepwise pathway accounts for the C-H bond activation resulting in the formal HT product, namely a primary ET process forming A*+, which is deprotonated at the alpha-C-H bond forming an N-methyl-N-arylaminomethyl radical, A(-H)*, readily oxidized to the iminium ion, [A(-H)]+. The kinetic isotope effect (KIE) for proton transfer (PT) increases as the acidity of the

  长期以来，人们一直在研究通过血红素酶（包括过氧化物酶和细胞色素 P450）和活性化合物 I 种类的功能模型对胺进行氧化 N-脱烷基化的机制。一个有争议的问题特别涉及启动氧化序列的主要步骤的特征，无论是氢原子转移 (HAT) 还是电子转移 (ET) 事件，面临诸如多种氧化剂的可能贡献和复杂的环境影响等问题。在本研究中，氧代铁 (IV) 卟啉自由基阳离子中间体 1，[(TPFPP)*+ Fe(IV)=O]+ (TPFPP = meso-tetrakis (pentafluorophenyl)porphinato dianion)，化合物 I 的功能模型，已作为裸种生产。通过 ESI-FT-ICR 质谱法研究的与胺 (A) 的气相反应首次揭示了氧化活化中涉及的基本步骤和离子中间体。离子产物的形成涉及 ET（A*+，胺自由基阳离子），从胺（[A(-H)]+，亚胺离子）的形式氢化物转移 (HT)，以及氧原子转移
• Formation of Iron(III) <i>meso</i>-Chloro-isoporphyrin as a Reactive Chlorinating Agent from Oxoiron(IV) Porphyrin π-Cation Radical
  作者：Zhiqi Cong、Takuya Kurahashi、Hiroshi Fujii

  DOI：10.1021/ja209985v

  日期：2012.3.14

  Iron(III) isoporphyrin, a tautomer of porphyrin with a saturated meso carbon, is one of the isoelectronic forms of oxoiron(IV) porphyrin π-cation radical, which is known as an important reactive intermediate of various heme enzymes. The isoporphyrin has been believed to be incapable of catalyzing oxygenation and oxidation reactions. Here, we report that an oxoiron(IV) porphyrin π-cation radical can

  铁(III) 异卟啉是卟啉与饱和碳原子的互变异构体，是氧代铁(IV) 卟啉π-阳离子自由基的等电子形式之一，被称为各种血红素酶的重要反应中间体。异卟啉被认为不能催化氧化和氧化反应。在这里，我们报告了在三氟乙酸和氯离子的存在下，氧代铁 (IV) 卟啉 π 阳离子自由基可以转化为铁 (III) 中氯异卟啉。更重要的是，这项研究首次证明了铁 (III) 内消旋氯异卟啉是氯化芳族化合物和烯烃的极好反应剂。这项研究的结果表明，该机制涉及底物与铁 (III) 内消旋氯异卟啉的亲电氯化。
• First Direct Evidence for Stereospecific Olefin Epoxidation and Alkane Hydroxylation by an Oxoiron(IV) Porphyrin Complex
  作者：Wonwoo Nam、Se-Eun Park、In Kyung Lim、Mi Hee Lim、Jongki Hong、Jinheung Kim

  DOI：10.1021/ja0368204

  日期：2003.12.1

  We report in this study that an oxoiron(IV) porphyrin complex bearing electron-deficient porphyrin ligand, (TPFPP)FeIV=O (TPFPP = meso-tetrakis(pentafluorophenyl)porphinato dianion), shows reactivities similar to those found in oxoiron(IV) porphyrin pi-cation radicals. In the epoxidation of olefins by the (TPFPP)FeIV=O complex, epoxides were yielded as major products; cyclohexene oxide was the sole

  我们在这项研究中报告说，带有缺电子卟啉配体（TPFPP）FeIV = O（TPFPP = meso-tetrakis（pentafluorophenyl）porphinato dianion）的氧杂铁（IV）卟啉复合物显示出与氧铁（IV）中发现的相似的反应性卟啉π阳离子自由基。在 (TPFPP) FeIV=O 络合物对烯烃的环氧化中，主要产物为环氧化物；环己烯氧化物是环己烯环氧化形成的唯一产物，芪被立体有择地氧化成相应的环氧化物产物。在烷烃羟基化反应中获得了更惊人的结果；金刚烷的羟基化对叔 CH 键的选择性高于仲 CH 键，顺式 1,2-二甲基环己烷的羟基化产生了立体化学保留 > 99% 的叔醇产物。后一个结果表明氧铁 (IV) 卟啉复合物以高立体特异性羟基化烷烃。在烯烃环氧化和烷烃羟基化反应中使用 H218O 和 18O2 进行的同位素标记研究表明，氧化产物中的氧原子来自氧代铁 (IV)
• Probing Bare High-Valent Transition Oxo–Metal Complexes: An Electrospray Ionization Fourier Transform Ion Cyclotron Resonance Study of Reactive Intermediates
  作者：Barbara Chiavarino、Maria Elisa Crestoni、Simonetta Fornarini、Francesco Lanucara

  DOI：10.1255/ejms.1042

  日期：2010.6

  solution, is now made possible working in the gas-phase. The long lifetime ensured by the dilute gas-phase allows both structural details and elementary steps of the catalytic activity of these high-valent oxo–metal intermediates to be revealed. Depending on the features of the oxo–metal complex, ionic products are formed with neutral substrates involving: (i) addition, (ii) oxygen atom transfer and

  单加氧酶血红素酶的化合物 I 中间体的功能模型，即 [(TPFPP)•+FeIV=O]+ 和 [(TPFPP)MnV=O]+ (TPFPP = meso-tetrakis (pentafluorophenyl)porphyrinato dianion)，是通过电喷雾电离从适当的前体溶液中获得裸物种，并在气相中研究它们的反应性。通过涉及气态氧化剂反应的另一种方法，化合物 I 的裸核 [(PP–IX)•+FeIV=O]+ (PP–IX = 原卟啉 IX 二价阴离子) 也已产生。这一成就在溶液中进行的研究中是前所未有的，现在可以在气相中进行。稀气相确保的长寿命允许揭示这些高价含氧金属中间体的催化活性的结构细节和基本步骤。根据氧代金属络合物的特征，离子产物与中性底物形成，包括：（i）加成，（ii）氧原子转移和（iii）形式氢化物转移。相比之下，从未观察到指示净初始氢原子转移事件的离子产物。因此阐明
• A comprehensive test set of epoxidation rate constants for iron(<scp>iv</scp>)–oxo porphyrin cation radical complexes
  作者：Mala A. Sainna、Suresh Kumar、Devesh Kumar、Simonetta Fornarini、Maria Elisa Crestoni、Sam P. de Visser

  DOI：10.1039/c4sc02717e

  日期：——

  and cyclohexadiene and also no kinetic isotope effect in the reaction rate is found, which suggests that the competition between epoxidation and hydroxylation – in the gas-phase – is in favour of substrate epoxidation. This notion further implies that P450 enzymes will need to adapt their substrate binding pocket, in order to enable favourable aliphatic hydroxylation over double bond epoxidation pathways

  细胞色素 P450 酶是基于血红素的单加氧酶，可催化一系列与各种底物的氧原子转移反应，包括脂肪族和芳香族羟基化以及环氧化反应。活性物质寿命短，难以通过实验捕获和表征，此外，它以区域选择性方式与底物反应，导致脂肪族羟基化和环氧化产物，但这种区域选择性的起源知之甚少。我们合成了一个模型复合体，并用低压傅里叶变换离子回旋共振 (FT-ICR) 质谱 (MS) 对其进行了研究。使用 [Fe III (TPFPP)] + (TPFPP = meso的反应设计了一种新方法-四（五氟苯基）卟啉二阴离子）与碘代苯作为末端氧化剂，导致产生对应于[Fe IV (O)(TPFPP + ˙)] +的离子。该物质在气相中被分离出来，并研究了它与多种烯烃的反应性。理想气体条件下的产物模式和速率常数由 FT-ICR MS 确定。所有底物都通过或多或少有效的氧原子转移过程与[Fe IV (O)(TPFPP + ˙)] +