5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin iron(III) hydroxide | 81278-77-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin iron(III) hydroxide
• 英文别名: Fe^III(TPFPP)OH；[Fe^III(5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrinate)(OOH)]；[Fe^III(F₂₀TPP)(OOH)]；[Fe(meso-tetrakis(pentafluorophenyl)porphinato)OH]；hydroxo(5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrinato)iron(III)；(5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin(2-))Fe(III)(OH)；hydroxo(meso-tetrakis(pentafluorophenyl)porphirinato)iron(III)；(TPFPP)Fe(III)(OH)；[Fe(TPPF20)]OH
• CAS: 81278-77-5
• 化学式: C₄₄H₉F₂₀FeN₄O
• 分子量: 1045.4
• InChiKey: LGKZNNIFFHQJAH-VTVSBRCESA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.17
• 重原子数：
  70.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  64.58
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin iron(III) hydroxide 在 3-氯苯甲酸 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  氢键合合成血红素高价铁 (IV) 氧合络合物提高 CH 键裂解速率

  摘要：

  二级配位球相互作用对于促进基本生化过程所需的高价氧化剂的形成、稳定和增强反应性至关重要。在此，我们比较了光谱表征的合成血红素铁 (IV) 氧合配合物 F8Cmpd-II（F8 = 四（2,6-二氟苯基）卟啉）和 2,6-三氟甲磺酸镥（LutH+）的 CH 键氧化能力路易斯酸加合物，它提供了 Ferrel O 原子氢键，F8Cmpd-II(LutH+)。利用 CH 和 CD 底物的二级速率常数通过紫外-可见光谱监测获得，而产物则通过 EPR 光谱和气相色谱 (GC) 进行表征和量化。使用呫吨，F8Cmpd-II(LutH+) 的反应速度比 F8Cmpd-II 快 40 倍（14.2 M-1s-1；-90 °C），得到联茚加呫吨；血红素产物是[F8FeIIIOH2]+。对于具有更大 CH 键解离能 (BDE) 的底物，k2(9,10-二氢蒽；DHA) = 0.485 M-1 s-1 和 k2(芴)

  DOI：

  10.1021/jacs.9b01253
• 作为产物：
  描述：

  在 O₂ 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin iron(III) hydroxide
  参考文献：
  名称：

  Reduction of [Fe III (tfpp)Cl][tfpp = 5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrinate] by azaferrocene. The crystal structure of [Fe II (tfpp){Fe(C5H5)(C4H4N)}2]

  摘要：

  Azaferrocene reacts with chloro[5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrinato]iron(III) to give a low-spin iron(II) porphyrin, [FeII(tfpp){Fe(C5H5)(C4H4N)}2], the crystal and molecular structure of which has been determined; while air-stable in the solid state, in solution it loses co-ordinated azaferrocene and (under aerobic conditions) undergoes oxidation to Fe(III).

  DOI：

  10.1039/dt9920003059

文献信息

• Synthesis, Characterization, and Reactivity of Hypochloritoiron(III) Porphyrin Complexes
  作者：Zhiqi Cong、Sachiko Yanagisawa、Takuya Kurahashi、Takashi Ogura、Satoru Nakashima、Hiroshi Fujii

  DOI：10.1021/ja3108774

  日期：2012.12.26

  hypochloritoiron(III) porphyrin species has been proposed as a key intermediate in an antimicrobial defense system in neutrophils and in heme-catalyzed chlorination reactions. We report herein the preparation, spectroscopic characterization, and reactivity of the bis(hypochlorito)iron(III) porphyrin complex [(TPFP)Fe(III)(OCl)(2)](-) (1) and the imidazole-hypochloritoiron complexes (TPFP)Fe(III)(OCl)(1-R-Im)

  次氯铁 (III) 卟啉种类已被提议作为中性粒细胞抗菌防御系统和血红素催化氯化反应中的关键中间体。我们在此报告了双（次氯）铁（III）卟啉络合物 [(TPFP)Fe(III)(OCl)(2)](-) (1) 和咪唑-次氯铁络合物的制备、光谱表征和反应性(TPFP)Fe(III)(OCl)(1-R-Im) [R = CH(3) (2), H (3), CH(2)CO(2)H (4)]，其中TPFP是 5,10,15,20-四(五氟苯基)卟啉酸盐。1-4 的结构通过吸收、(2)H 和 (19)F 核磁共振、EPR、共振拉曼光谱和低温电喷雾质谱证实。1 和 2 与各种有机底物的反应表明 1 和 2 能够进行氯化、亚磺氧化、
• Models of Nitric Oxide Synthase:  Iron(III) Porphyrin-Catalyzed Oxidation of Fluorenone Oxime to Nitric Oxide and Fluorenone
  作者：Charles C.-Y. Wang、Douglas M. Ho、John T. Groves

  DOI：10.1021/ja992373+

  日期：1999.12.1

  unusual reaction, iron porphyrin-catalyzed oxygenations of oximes with O2 were investigated. The oxidation of fluorenone oxime and a stoichiometric amount of hydroxoiron(III) porphyrin (Fe(OH)P, P = TMP and TPFPP) with O2 in benzene generated Fe(NO)P, fluorenone, and O-(9-nitro-9-fluorenyl)fluorenone oxime. The X-ray crystal structure of the oxime ether product suggests that it originated from the dimerization

  一氧化氮合酶 (NOS) 是一种含血红素的单加氧酶，可分两步催化 L-精氨酸氧化为 L-瓜氨酸和 NO。在 NOS 反应的第二步中，瓜氨酸和 NO 是由血红素催化的 1N-羟基精氨酸的 3-电子氧化产生的。为了模拟这种不寻常的反应，研究了铁卟啉催化的肟与 O2 的氧化作用。在苯中用 O2 氧化芴酮肟和化学计量的羟铁 (III) 卟啉（Fe(OH)P，P = TMP 和 TPFPP），生成 Fe(NO)P、芴酮和 O-(9-nitro-9) -芴基)芴酮肟。肟醚产物的 X 射线晶体结构表明它源于芴基亚胺氧基自由基的二聚化。该反应的详细分析表明，肟首先与 Fe(OH)P 反应生成 5-配位，高自旋肟化铁 (III) 卟啉 [Fe(oximate)P]。肟化铁(III)四(2,6-二氯苯基)卟啉[Fe(肟酸)TDC的X射线晶体结构...
• Acid-catalyzed disproportionation of oxoiron(IV) porphyrins to give oxoiron(IV) porphyrin radical cations
  作者：Zhengzheng Pan、Martin Newcomb

  DOI：10.1016/j.inoche.2011.03.044

  日期：2011.6

  Disproportionation of oxoiron(IV) porphyrin (Compound II) to oxoiron(IV) porphyrin radical cation (Compound I) was studied in three P450 model systems with different electronic structures. Direct conversion of Compound II to Compound I has been observed for 5,10,15,20-tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphyrin (TDCPP) in acid-catalyzed reactions in a mixed solvent of acetonitrile and water (1:1, v/v) containing

  在具有不同电子结构的三个 P450 模型系统中研究了氧化铁 (IV) 卟啉（化合物 II）与氧化铁 (IV) 卟啉自由基阳离子（化合物 I）的歧化。在乙腈和水的混合溶剂 (1:1, v/v) 含有过量的 m-CPBA 氧化剂，二级速率常数为 (1.3 ± 0.2) × 10(2) M(-1) s(-1)。酸催化歧化在很大程度上取决于卟啉大环上取代芳基的电子需求。三个卟啉系统的歧化平衡常数显示出剧烈的变化。
• Kinetics and Mechanism of Oxidation Reactions of Porphyrin−Iron(IV)−Oxo Intermediates
  作者：Zhengzheng Pan、Martin Newcomb

  DOI：10.1021/ic700395j

  日期：2007.8.1

  electron demand of the porphyrin macrocycles, and the oxidation reaction was suppressed when excess porphyrin-iron(III) complex was added to reaction mixtures. These observations indicate that the reactions involve disproportionation of the iron(IV)-oxo species 2 to give an iron(III) species and a more highly oxidized iron species, presumed to be an iron(IV)-oxo porphyrin radical cation, that is the true

  测量了三种卟啉-铁（IV）-氧代衍生物与烯烃和苯甲醇的反应动力学。研究的铁-氧代系统为5,10,15,20-四（2,6-二氯苯基）卟啉-铁（IV）-氧代（2a），5,10,15,20-四（2,6-二氟苯基） ）卟啉-铁（IV）-氧代（2b）和5,10,15,20-四（五氟苯基）卟啉-铁（IV）-氧代（2c）。物种2在室温下可作为稀溶液在乙腈中稳定数小时，在高浓度底物存在下，其反应速度快数百至数千倍。根据拟一级动力学研究确定的典型二级速率常数，与苯乙烯和3 x 10（-2）M（-）的反应为1-2 x 10（-2）M（-1）s（-1）。 1）s（-1）与苯甲醇反应。铁-氧物种的反应顺序为2a> 2b> 2c，其与基于卟啉大环的电子需求所预期的相反，并且当向反应混合物中添加过量的卟啉-铁（III）配合物时，氧化反应被抑制。这些观察结果表明，该反应涉及铁（IV）-氧代物种2的歧化，从而得到铁（II
• Photoactivation of Molecular Oxygen by an Iron(III) Porphyrin with a Magnesium Aluminum Layered Double Hydroxide for the Aerobic Epoxidation of Cyclohexene
  作者：Kentaro Teramura、Hideo Tsuneoka、Kentaro Ogura、Takashi Sugimoto、Tetsuya Shishido、Tsunehiro Tanaka

  DOI：10.1002/cctc.201402131

  日期：2014.8

  The photocatalytic aerobic epoxidation of cyclohexene proceeded under visible‐light irradiation only if 5,10,15,20tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin iron(III) chloride ([FeIII(TPFPP)Cl]) was combined with Mg‐Al layered double hydroxide (Mg‐Al LDH) as a solid base in chloroform. The OH groups in the Mg‐Al LDH exchanged with the axial Cl ligands in [FeIII(TPFPP)Cl] to afford [FeIII(TPFPP)OH], which

  仅当将5,10,15,20四（五氟苯基）卟啉三氯化铁（[Fe III（TPFPP）Cl]）与Mg-Al层状双氢氧化物（ Mg-Al LDH）作为氯仿中的固体碱。Mg-Al LDH中的OH基团与[Fe III（TPFPP）Cl]中的轴向Cl配体交换得到[Fe III（TPFPP）OH]，它在Mg-Al LDH存在下具有光催化作用，但在它的缺席。在[Fe III（TPFPP）OH]的UV / Vis吸收光谱中，作用谱中的谱带与Soret谱带非常吻合。光谱变化表明[Fe III（TPFPP）OH]还原为[Fe II（TPFPP）]在可见光照射下，这又激活了可用于环己烯环氧化的O 2。