甲基膦酸单异丙酯 | 1832-54-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 中文名称: 甲基膦酸单异丙酯
• 英文名称: methylphosphonic acid isopropyl ester
• 英文别名: isopropyl methylphosphonic acid；IMPA；isopropyl hydrogen methylphosphonate；isopropyl methylphosphonate；iPMPA；methyl(propan-2-yloxy)phosphinic acid
• CAS: 1832-54-8
• 化学式: C₄H₁₁O₃P
• mdl: MFCD00274334
• 分子量: 138.103
• InChiKey: GHZKGHQGPXBWSN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  bp0.02 88°
• 密度：
  1.087 g/mL at 25 °C(lit.)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基膦酸单异丙酯 、 3,3,3-trifluoro-2-trifluoromethylpropionyl chloride 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Reactions of fluoro olefins Communication 18. Addition of acid phosphono- and phosphoro-thioic esters to perfluoro olefins

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00848907
• 作为产物：
  描述：

  沙林 在 C₁₇H₂₅N₂O₅Zn₂ 、 十六烷基三甲基溴化铵 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 甲基膦酸单异丙酯
  参考文献：
  名称：

  双核锌仿生催化剂水解神经毒剂沙林的实验和理论研究

  摘要：

  官能化的2,2-（2-羟基-5-甲基-1,3-亚苯基）双（亚甲基）双（（吡啶-2-基甲基）氮杂二基）二乙醇的络合物（ZnL1）具有两个Zn（II）中心的化合物，以前曾被建议是双核磷酸锌三酯酶（PTE）的结构模型，并被证明是水解双（2,4-二硝基苯基）磷酸酯（BDNPP）的有效催化剂。在本文中，ZnL1进一步发现具有用于异丙methylphosphonofluoridate（沙林，GB）与水解的高催化活性ķ猫/ ķ米 = 0.051小号-1 中号-1在303 K，通过现场NMR分析检查。随后的密度泛函理论（DFT）计算表明末端醇盐（O tZn结合）可以作为激活水分子的一般碱，然后由后者衍生的氢氧化物对GB中的荧光粉进行初始亲核攻击。受此机理的启发，设计并合成了一种新型的仿生催化剂，方法是用羟基取代ZnL1的两个吡啶，即两个Zn（II）与2,6-双（（双（2-羟乙基）氨基）甲基的络合物） -4

  DOI：

  10.1016/j.chemphys.2015.05.011
• 作为试剂：
  描述：

  丁位壬内酯 在 甲基膦酸单异丙酯 、 phosphotriesterase from Pseudomonas diminuta 、 cobalt(II) chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 5-hydroxynonanoic acid
  参考文献：
  名称：

  弱混杂内酯酶模板的有机磷酸酯水解活性的分子工程

  摘要：

  酶的快速进化为蛋白质非凡的适应性提供了独特的分子见解，并有助于阐明氨基酸序列、结构和功能之间的关系。我们研究了来自 Pseudomonas diminuta (PdPTE) 的磷酸三酯酶的进化，该酶以显着的催化效率水解合成有机磷酸酯。PTE 被认为是一种进化上“年轻”的酶，据推测它是从磷酸三酯酶样内酯酶 (PLL) 家族的成员进化而来的，这些成员表现出混杂的有机磷降解活性。从弱混杂的 PLL 支架（来自耐辐射奇异球菌的 Dr0930）开始，我们使用合理和随机诱变结合体外活性筛选设计了一种具有广泛底物特异性的极其有效的有机磷酸酯水解酶 (OPH)。七个有机磷底物的 OPH 活性同时增强了多达 5 个数量级，实现了高达 10(6) M(-1) s(-1) 的催化效率的绝对值。结构和计算分析确定了工程化 PLL 变体增强 OPH 活性的分子基础，并证明 PdPTE 和工程化 PLL 中的 OPH

  DOI：

  10.1021/ja405911h

文献信息

• Reversed Enantioselectivity of Diisopropyl Fluorophosphatase against Organophosphorus Nerve Agents by Rational Design
  作者：Marco Melzer、Julian C.-H. Chen、Anne Heidenreich、Jürgen Gäb、Marianne Koller、Kai Kehe、Marc-Michael Blum

  DOI：10.1021/ja905444g

  日期：2009.12.2

  which leads to slower detoxification despite rapid hydrolysis. Enzyme engineering efforts based on rational design yielded two quadruple enzyme mutants with reversed enantioselectivity and overall enhanced activity against tested nerve agents. The reversed stereochemical preference is explained through modeling studies and the crystal structures of the two mutants. Using the engineered mutants in combination

  来自 Loligo vulgaris 的二异丙基氟磷酸酶 (DFPase) 是一种高效且稳定的生物催化剂，可用于水解一系列剧毒有机磷化合物，包括神经毒剂沙林、梭曼和环沙林。与底物氟代磷酸二异丙酯 (DFP) 相比，神经毒剂具有不对称的磷原子，这导致成对的对映异构体表现出明显不同的毒性。野生型 DFPase 更喜欢底物的毒性较小的立体异构体，尽管水解速度较快，但解毒速度较慢。基于合理设计的酶工程工作产生了两个四重酶突变体，它们具有反向对映选择性和对测试神经毒剂的整体增强活性。通过建模研究和两个突变体的晶体结构来解释反向立体化学偏好。将工程突变体与野生型 DFPase 结合使用可显着增强活性和解毒能力，这对于个人净化尤为重要。我们的发现也可能与结构相关的人类对氧磷酶 (PON) 相关，PON 作为一种潜在的体内催化清除剂在有机磷中毒的情况下具有相当大的意义。
• Inhibition of Plasma Cholinesterase by O-Alkylfluorophosphonates
  作者：Jiří Cabal、Jiří Kassa、Jiří Patočka

  DOI：10.1135/cccc19970521

  日期：——

  Inhibition of plasma cholinesterase by three methylfluorophosphonates (MFF), sarin, soman and cyclosin, and by the products of their hydrolysis and alcoholysis was examined. Inhibition by phosphonic acids and by methyl esters derived from MFF was purely competitive while that by MFF was irreversible. The rate of phosphorylation of cholinesterase by MFF differs, depending on the structure of the alkoxy group in the MFF and decreases in the sequence soman-sarin-cyclosin. The affinity values of MFF, phosphonic acids and methyl esters of phosphonic acid for cholinesterase are comparable. The in vitro kinetic parameters suggest that plasma cholinesterase might act as a natural detoxicating agent in cases of poisoning with the above inhibitors of acetylcholinesterase.

  三种甲基氟磷酸酯（MFF），沙林、索曼和环磷酯以及它们的水解和醇解产物对血浆胆碱酯酶的抑制作用进行了研究。磷酸酯和来自MFF的甲基酯的抑制作用是纯竞争性的，而MFF的抑制作用是不可逆的。MFF对胆碱酯酶的磷酰化速率取决于MFF中烷氧基团的结构，并且在索曼-沙林-环磷酯序列中逐渐降低。MFF、磷酸酯和磷酸甲酯对胆碱酯酶的亲和力值是可比较的。体外动力学参数表明，血浆胆碱酯酶可能在上述乙酰胆碱酯酶抑制剂中中毒的情况下起着天然解毒剂的作用。
• Reaction of Nerve Agents with Phosphate Buffer at pH 7
  作者：William R. Creasy、Roderick A. Fry、David J. McGarvey

  DOI：10.1021/jp3024809

  日期：2012.7.12

  31P NMR. Phosphate causes faster reaction to the corresponding alkyl methylphosphonic acids, and produces a mixed phosphate/phosphonate compound as an intermediate reaction product. GB has the fastest reaction rate, with a bimolecular rate constant of 4.6 × 10–3 M–1s–1[PO43-]. The molar product branching ratio of GB acid to the pyro product (isopropyl methylphosphonate phosphate anhydride) is 1:1.4, independent

  化学武器神经毒剂，包括异丙基甲基膦酰氟（GB或Sarin），频哪醇甲基膦酰氟（GD或Soman）和S-（2-二异丙基氨基乙基）O-乙基甲基膦酰硫（VX），在中等pH值的水溶液中反应缓慢。相对于蒸馏水或醋酸盐缓冲液，pH值为7的磷酸盐缓冲液中神经药的反应性增加。使用31 P NMR研究反应。磷酸盐导致与相应的烷基甲基膦酸的反应更快，并产生混合的磷酸盐/膦酸酯化合物作为中间反应产物。GB具有最快的反应速率，双分子速率常数为4.6×10 –3 M –1 s –1 [PO4 3- ]。GB酸与焦油产物（异丙基甲基膦酸酯磷酸酐）的摩尔产物支化比为1：1.4，与磷酸盐浓度无关，焦油产物继续反应得很慢，形成GB酸。焦烧产物在31 P NMR光谱中有两个双峰。GD的反应速率比GB慢，速率常数为1.26×10 –3 M –1 s –1 [PO 4 3- ]。VX的速率要慢得多，速率常数为1.39×10 –5
• Hydrolyse Basique de phosphonates I. Étude qualitative
  作者：Henri Christol、Michel̀e Levy、Claude Marty

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)88699-4

  日期：1968.6

  The hydrolysis of phosphonates by alkali in aqueous dioxane has been studied. The symmetrical phosphonates are hydrolysed with loss of one ester group to form a monoacid. With the mixed phosphonates the better leaving group is replaced.

  已经研究了在二恶烷水溶液中碱将膦酸酯水解的方法。对称的膦酸酯水解而失去一个酯基，形成一元酸。用混合的膦酸酯，更好的离去基团被取代。
• Investigating the breakdown of the nerve agent simulant methyl paraoxon and chemical warfare agents GB and VX using nitrogen containing bases
  作者：Craig Wilson、Nicholas J. Cooper、Michael E. Briggs、Andrew I. Cooper、Dave J. Adams

  DOI：10.1039/c8ob02475h

  日期：——

  A range of nitrogen containing bases was tested for the hydrolysis of a nerve agent simulant, methyl paraoxon (MP), and the chemical warfare agents, GB and VX. The product distribution was found to be highly dependant on the basicity of the base and the quantity of water used for the hydrolysis. This study is important in the design of decontamination technology, which often involve mimics of CWAs

  测试了一系列含氮碱的神经试剂模拟物甲基对氧磷（MP）和化学战剂GB和VX的水解。发现产物分布高度依赖于碱的碱性和用于水解的水的量。这项研究在去污技术的设计中很重要，该技术通常涉及CWA的模仿。