isopropyl methyl methylphosphonate | 690-64-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: isopropyl methyl methylphosphonate
• 英文别名: 2-[methoxy(methyl)phosphoryl]oxypropane
• CAS: 690-64-2
• 化学式: C₅H₁₃O₃P
• 分子量: 152.13
• InChiKey: GDBDOLDINYFAKS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  69 °C(Press: 13 Torr)
• 密度：
  1.025±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  989;989;988.6

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropyl methyl methylphosphonate 在 sodium hypochlorite 、 碳酸氢钠 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (1-Methylethyl) trimethyl (dichloromethylene)bisphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Vepsaelaeinen, Jouko; Pohjala, Esko; Nupponen, Heikki, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1992, vol. 70, # 3/4, p. 183 - 204

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 沙林 在 sodium methylate 作用下， 反应 3.0h， 生成 isopropyl methyl methylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Inhibition of Plasma Cholinesterase by O-Alkylfluorophosphonates

  摘要：

  三种甲基氟磷酸酯（MFF），沙林、索曼和环磷酯以及它们的水解和醇解产物对血浆胆碱酯酶的抑制作用进行了研究。磷酸酯和来自MFF的甲基酯的抑制作用是纯竞争性的，而MFF的抑制作用是不可逆的。MFF对胆碱酯酶的磷酰化速率取决于MFF中烷氧基团的结构，并且在索曼-沙林-环磷酯序列中逐渐降低。MFF、磷酸酯和磷酸甲酯对胆碱酯酶的亲和力值是可比较的。体外动力学参数表明，血浆胆碱酯酶可能在上述乙酰胆碱酯酶抑制剂中中毒的情况下起着天然解毒剂的作用。

  DOI：

  10.1135/cccc19970521

文献信息

• Alkali Metal Alkoxide Clusters:  Convenient Catalysts for the Synthesis of Methylphosphonates
  作者：Rebecca M. Kissling、Michel R. Gagné

  DOI：10.1021/jo9820521

  日期：1999.3.1

  interchange reaction between carbonyl and phosphorus esters. This reactivity leads to convenient methodologies for the synthesis of symmetric and unsymmetric alkyl-substituted methylphosphonates from dimethyl methylphosphonate (DMMP). Reactions rates are high with initial turnover frequencies (N(t)) in excess of 1 x 10(6) h(-)(1) observed and with KO(t)Bu > NaO(t)Bu > LiO(t)Bu. The reactions were sensitive

  碱金属醇盐是用于促进羰基酯和磷酸酯之间的交换反应的良好催化剂（1-8 mol％）。这种反应性导致了由甲基膦酸二甲酯（DMMP）合成对称和不对称烷基取代的甲基膦酸酯的简便方法。初始转换频率（N（t））超过1 x 10（6）h（-）（1）且KO（t）Bu> NaO（t）Bu> LiO（t）Bu时，反应速率很高。反应对产物甲基膦酸酯中的空间效应敏感，反应速率与转移醇盐的大小平行（正烷基>异烷基>叔烷基）。对于测试反应DMMP +乙酸异丙酯，取代动力学与依次替换每种甲醇的情况一致，并且第二位移的替代率明显低于第一位移。第一次取代过程的动力学研究表明了浓度依赖性速率定律。一种最容易解决的方案是偶联酯交换反应，其中醇盐可逆地独立地添加到膦酸酯和酯中。
• Organophosphorus chemistry. Part 1. The synthesis of alkyl methylphosphonic acids
  作者：Christopher M. Timperley、Michael Bird、Ian Holden、Robin M. Black

  DOI：10.1039/b007077g

  日期：——

  Several alkyl hydrogen methylphosphonates of structure RO(HO)P(O)Me were synthesised by a three-stage route [R = i-Pr, n-Bu, i-Bu, s-Bu, pinacolyl Me3C-CH(Me)-, cyclopentyl and cyclohexyl]. Trimethyl phosphite was transesterified with alcohols in the presence of sodium catalyst to give the mixed phosphites (MeO)2POR in 6–64% yield. Treatment of these with methyl iodide gave alkyl methyl methylphosphonates

  通过三步路线合成了结构RO（HO）P（O）Me的几种烷基氢甲基膦酸酯[R =  i -Pr，n -Bu，我-Bu，s -Bu，pinacolyl Me 3 C-CH（Me）-，环戊基 和 环己基]。 亚磷酸三甲酯 被酯交换 酒类 在钠存在下 催化剂得到6–64％的混合亚磷酸酯（MeO）2 POR。用这些治疗甲基碘以66–95％的收率得到烷基甲基甲基膦酸酯RO（MeO）P​​（O）Me。可选择的脱甲基 这些化合物的 溴三甲基硅烷， 其次是 甲醇分解甲硅烷基磷酯RO（Me 3 SiO）P（O）Me生成氢膦酸酯 收率为60–97％。
• SYNTHESIS OF ALKYL- AND ARYLPHOSPHONIC ACID MONOESTERS BY DIRECT ESTERIFICATION OF DIBASIC PHOSPHONIC ACIDS IN THE PRESENCE OF AN ARSONIC ACID CATALYST
  作者：Michael D. Crenshaw

  DOI：10.1080/10426500490464032

  日期：2004.8

  the monochloro monoester, or alcoholysis of a phosphonic acid anhydride generally is used to prepare monoesters of alkyl- and arylphosphonic acids. Limited cases have been reported for the esterification of a dibasic phosphonic acid to yield the monoester, and none of these methods are as simple as the analogous method for preparing carboxylic acid esters, in which the carboxylic acid is esterified

  二酯的部分水解、一氯单酯的水解或膦酸酐的醇解通常用于制备烷基-和芳基膦酸的单酯。已经报道了将二元膦酸酯化生成单酯的有限案例，这些方法都没有制备羧酸酯的类似方法那么简单，其中羧酸在存在下用醇酯化一种酸催化剂。描述了在催化量的苯胂酸存在下通过与醇直接酯化制备烷基-和芳基膦酸单酯的方法。在反应过程中形成的水​​被共沸除去。例如，甲基膦酸以良好的收率酯化得到其异丙基、丁基、环己基、冰片基和十八烷基单酯。类似地制备了苯基膦酸的乙基、丁基、己基和2-（乙硫基）乙基单酯，以及乙基膦酸2-异丙氧基乙基氢酯和苄基膦酸2-甲氧基乙基氢酯。
• Atmospheric Chemistry of Isopropyl Methyl Methylphosphonate and Dimethyl <i>N</i>,<i>N</i>-Dimethylphosphoroamidate
  作者：Sara M. Aschmann、Ernesto C. Tuazon、William D. Long、Roger Atkinson

  DOI：10.1021/jp911668h

  日期：2010.3.18

  transform infrared (FT-IR) spectroscopy. For the OH + IMMP reaction, the major initial products appear to be CH3OP(O)(CH3)OC(O)CH3 + •CH3, with subsequent reactions of the methyl radical in the presence of NOx leading to HCHO, CH3ONO, and CH3ONO2. For the OH + DMDMPA reaction, (CH3O)2P(O)N(CH3)CHO was observed as a significant product. Possible reaction mechanisms are discussed.

  OH自由基与异丙基甲基甲基膦酸酯[（CH 3）2 CHOP（O）（CH 3）OCH 3的反应速率常数；IMMP]和N，N-二甲基氨基膦酸二甲酯[（CH 3 O）2 P（O）N（CH 3）2；[DMDMPA]已使用相对速率法在283-350 K的温度范围和大气压力下进行了测量。获得的比率表达式为2.72×10 -13 e （1642±144）/ T cm 3分子-1 s -1（6.72×10 -11 cm3分子-1小号-1在298 K）为OH + IMMP和6.05×10 -13 È （1185±144）/ Ť厘米3分子-1小号-1（3.23×10 -11厘米3个分子-1小号-对于OH + DMDMPA，在298 K时为1）。此外，测量了NO 3自由基和O 3与IMMP反应的速率常数为（4.8±2.1）×10 -16和<7×10 -20 cm 3分子-1 s -1的296±2 K， 分别。使
• Synthesis of Alkyl Methylphosphonic Acid Esters
  作者：G. M. Mong、S. D. Harvey、J. A. Campbell

  DOI：10.1080/104265090889602

  日期：2005.8.1

  A synthesis and isolation scheme is described for producing mono alkyl esters of methylphosphonic acid based upon stoichiometric addition of alcohol to methylphosphonic dichloride. Solvent extraction is applied to the reaction mixture to separate the monoalkyl esters in reasonable yield from dialkyl methylphosphonate and unsubstituted methylphosphonic acid. The single-alkylated materials are important

  描述了一种合成和分离方案，用于基于将醇化学计量加成到甲基膦酸二氯中来生产甲基膦酸的单烷基酯。对反应混合物进行溶剂萃取，以合理的收率将单烷基酯与甲基膦酸二烷基酯和未取代的甲基膦酸分离。单烷基化材料是 G 系列神经毒剂的重要水解产物，通常无法从化学品供应商处获得。

表征谱图