2-acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-1,5-anhydro-2-deoxy-D-arabino-hex-1-enitol | 10293-60-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-1,5-anhydro-2-deoxy-D-arabino-hex-1-enitol
• 英文别名: 2-(Acetamido)-3,4,6-tri-O-acetyl-D-glucal；[(2R,3S,4R)-5-acetamido-3,4-diacetyloxy-3,4-dihydro-2H-pyran-2-yl]methyl acetate
• CAS: 10293-60-4
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₈
• 分子量: 329.307
• InChiKey: IBZHHEKGQHIFSN-MGPQQGTHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  117
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-1,5-anhydro-2-deoxy-D-arabino-hex-1-enitol 在 三氟化硼乙醚 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以83%的产率得到3-(Acetamido)-6-(acetoxymethyl)-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  三氟化硼催化氧化羟乙酸酯：将其转化为α，β-不饱和内酯的有效温和方法

  摘要：

  已经开发出一种有效的一步法，将糖基和2-酰氧基糖基酯转化为2，3-不饱和内酯，包括BF 3诱导的烯丙基酰氧基官能团的去除和间氯过苯甲酸或氯代吡啶鎓铬酸盐的氧化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87705-9
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-2-(N-acetylacetamido)-1,5-anhydro-2-deoxy-D-arabino-hex-1-enitol 在 吗啉 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以88%的产率得到2-acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-1,5-anhydro-2-deoxy-D-arabino-hex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  N-乙酰基糖醛酸是对己糖胺酶的紧密结合和对环境不敏感的抑制剂

  摘要：

  已经合成了1,2-不饱和N-乙酰基-D-葡萄糖的单糖，二糖和三糖衍生物，并显示出其作为代表性己糖胺酶的紧密结合抑制剂/缓慢底物的功能。周转速度很慢，在...中未观察到

  DOI：

  10.1039/c6cc02520j

文献信息

• Stereoselective Thioconjugation by Photoinduced Thiol‐ene Coupling Reactions of Hexo‐ and Pentopyranosyl <scp>d</scp> ‐ and <scp>l</scp> ‐Glycals at Low‐Temperature—Reactivity and Stereoselectivity Study
  作者：Viktor Kelemen、Miklós Bege、Dániel Eszenyi、Nóra Debreczeni、Attila Bényei、Tobias Stürzer、Pál Herczegh、Anikó Borbás

  DOI：10.1002/chem.201903095

  日期：2019.11.18

  A comprehensive optimization and mechanistic study on the photoinduced hydrothiolation of different d- and l- hexo- and pentoglycals with various thiols was performed, at the temperature range of RT to -120 °C. Addition of thiols onto 2-substituted hexoglycals proceeded with complete 1,2-cis-α-stereoselectivity in all cases. Hydrothiolation of 2-substituted pentoglycals resulted in mixtures of 1,2-cis-α-

  在室温至-120°C的温度范围内，对不同的D-，L-己糖和戊糖与各种硫醇进行光诱导的氢硫醇化反应进行了全面的优化和机理研究。在所有情况下，将硫醇添加到2-取代的己糖上均具有完全的1,2-顺式-α-立体选择性。2-取代的戊糖的氢硫醇化作用导致1，2-顺式-α-和-β-硫代糖苷的混合物的比例取决于反应物的构型。未取代的乙二醇在-80°C的氢硫醇化反应具有优异的收率，并且除半乳糖以外，还提供了具有高选择性的轴向C2-S连接异构体。冷却总是有益于功效，增加了产率，并且在大多数情况下显着提高了立体选择性。
• Promotion of a Reaction by Cooling: Stereoselective 1,2‐<i>cis</i>‐α‐Thioglycoconjugation by Thiol‐Ene Coupling at −80 °C
  作者：Dániel Eszenyi、Viktor Kelemen、Fanny Balogh、Miklós Bege、Magdolna Csávás、Pál Herczegh、Anikó Borbás

  DOI：10.1002/chem.201800668

  日期：2018.3.26

  The photoinitiated thiol‐ene coupling reactions of 2‐substituted glycals were studied as a generally applicable strategy for stereoselective 1,2‐cis‐α‐thioconjugation. Although all glycals reacted with full α‐selectivity, the efficacy of the reactions varied in a broad range depending on their configuration and glycals bearing axial acetoxy substituents reacted with very low efficacy at room temperature

  研究了2-取代的糖的光引发硫醇-烯偶联反应，作为立体选择性的1,2-顺-α-硫缀合的普遍适用策略。尽管所有糖类均以完全的α-选择性反应，但反应的效率在很大程度上取决于其构型，带有轴向乙酰氧基取代基的糖类在室温下的反应效率很低。研究表明，冷却可促进反应进程，而加热则可抑制反应进程。在-80°C下，噻吩基向烯烃的快速可逆加成平衡几乎完全移向产物，从而导致有效的加成反应。通过利用这种独特的温度效应的一系列α硫代的升-fucosides， - d-半乳糖苷和d- GlcNAc衍生物的制备具有很高的功效和完全的立体选择性。
• Isolation and identification of products in the reaction of 2-acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-1,5-anhydro-2-deoxy-d-arabino-hex-1-enitol with theophylline
  作者：Nevenka Pravdić、Boris Danilov

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)80523-6

  日期：1981.11

  derivatives, and 7-(2-acetamido-6-O-acetyl-2,3-dideoxy-α- d -threo-hex-2-enopyranosyl)theophylline and its β anomer. In addition to these 2′,3′-unsaturated nucleosides having the base linked at C-1′, three products of a new type, having the base attached at C-4′, were also isolated: 7-(methyl 2-acetamido-6-O-acetyl-2,3,4-trideoxy-β- d -erythro-hex-2-enopyranosid-4-yl)theophylline, and the corresponding

  摘要在三氟化硼醚化物存在下，将2-乙酰氨基-3,4,6-三-O-乙酰基-1,5-脱水-2-脱氧-d-阿拉伯糖基己糖-1-烯醇与茶碱融合。催化剂，导致发生凝结。该反应提供了多种具有核苷特征的产物，其通过在硅胶上重复色谱而连续分离。根据X射线晶体学分析（对于三种化合物），并通过核磁共振谱数据和质谱法，确定产物的结构如下：7-（2-乙酰氨基-4,6-di -O-乙酰基-2,3-二甲氧基-β-d-赤型-己基-2-烯吡喃糖基）茶碱，相应的α-和β-d-苏氨酸衍生物以及7-（2-乙酰氨基-6-O-乙酰基-2，3-二脱氧-α-d-苏-hex-2-enopyranosyl）茶碱及其β异构体。除了这些2' 还分离了具有在C-1'处连接的碱基的3'-不饱和核苷，在C-4'处连接了碱基的三种新型的新产物：7-（甲基2-乙酰氨基-6-O-乙酰基- 2,3,4-三甲氧基-β-d-赤型-己基-2-烯吡喃糖基-4-基）
• Elimination reactions of glycosyl selenoxides
  作者：David J. Chambers、Graham R. Evans、Antony J. Fairbanks

  DOI：10.1016/j.tet.2004.07.005

  日期：2004.9

  Glycosyl selenoxides, generated in situ from selenoglycosides by a Sharpless-type oxidation, undergo facile syn elimination leading to 2-hydroxy and 2-amino glycals in high yield.

  糖苷亚硒酸酯是通过Sharpless型氧化从硒代糖苷原位生成的，可以轻松地进行syn消除，从而以高收率得到2-羟基和2-氨基糖基。
• Metal-free and VOC-free O-glycosylation in supercritical CO₂
  作者：Adrià Cardona、Omar Boutureira、Sergio Castillón、Yolanda Díaz、M. Isabel Matheu

  DOI：10.1039/c7gc00722a

  日期：——

  Supercritical carbon dioxide (scCO2) is a suitable medium to perform transition metal-free glycosylations in the absence of volatile organic solvents (VOCs) using glycosyl halides as glycosyl donors. The methodology here described can be applied for obtaining O-glycosides in a totally green reaction, as well as orthoesters, depending on the reaction conditions. The process is much more sensitive to

  超临界二氧化碳（sc CO 2）是一种合适的介质，可在无挥发性有机溶剂（VOC）的情况下使用糖基卤化物作为糖基供体来进行无过渡金属的糖基化反应。根据反应条件，此处描述的方法可用于在完全绿色反应以及原酸酯中获得O-糖苷。该方法对温度的变化比对压力的改变更为敏感，与糖基溴相比，糖基氯化物需要更高的温度才能被活化。新戊酰基作为良好的CO 2-亲和单元，并被证明是获得良好立体选择性的最佳选择。流体性质和超临界条件的相关性也得到了证明