(2R,3R)-N-methoxy-N-methyl-(E)-2,4-dimethyl-5-iodo-3-methoxypent-4-enamide | 477200-94-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2R,3R)-N-methoxy-N-methyl-(E)-2,4-dimethyl-5-iodo-3-methoxypent-4-enamide
• 英文别名: (2R,3R,E)-5-iodo-N,3-dimethoxy-N,2,4-trimethylpent-4-enamide；(E,2R,3R)-5-iodo-N,3-dimethoxy-N,2,4-trimethylpent-4-enamide
• CAS: 477200-94-5
• 化学式: C₁₀H₁₈INO₃
• 分子量: 327.162
• InChiKey: SVTYLKNYOGXSJA-BXELRRQVSA-N

物化性质

• 沸点：
  308.4±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.462±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R)-N-methoxy-N-methyl-(E)-2,4-dimethyl-5-iodo-3-methoxypent-4-enamide 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Rhizoxin D的全合成，Rhizoxin D是一种来自真菌Rhizopus chinensis的有效抗有丝分裂剂。

  摘要：

  根霉菌素D（2）由分别代表C3-C9，C10-C13，C14-C19和C20-C27的四个亚基A，B，C和D合成。亚基A是通过碘代乙缩醛21的环化制备的，该碘代乙缩醛21通过在（Z）-α，β-不饱和酯的β碳上立体选择性地添加衍生自21的脱卤基团而将C5的构型设定为2。乙醛29从苯硫缩醛24中获得，并在代表Wittig的Wittig反应中与代表亚基B的磷烷30缩合。该酯被转化为醛33，以准备与亚基C偶联。由炔丙醇经六步获得甲基酮形式的甲基酮55。33的醇醛缩醛反应与用（+）-DIPCl制备的55的烯醇缩醛反应，得到具有（13S）-构型的期望的β-羟基酮56，与（13R）-非对映异构体的比率为17-20：1。还原成抗二醇57并作为TIPS醚58进行选择性保护后，将C15羟基酯化得到膦酸酯59。衍生自δ-内酯60的醛62的分子内Wadsworth-Emmons反应提供了大内酯63，该大内酯63在

  DOI：

  10.1021/jo020537q
• 作为产物：
  描述：

  (R)-4-benzyl-3-((2R,3R,E)-3-hydroxy-5-iodo-2,4-dimethylpent-4-enoyl)oxazolidin-2-one 在 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 三甲基铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.5h， 生成 (2R,3R)-N-methoxy-N-methyl-(E)-2,4-dimethyl-5-iodo-3-methoxypent-4-enamide
  参考文献：
  名称：

  Rhizoxin D的全合成，Rhizoxin D是一种来自真菌Rhizopus chinensis的有效抗有丝分裂剂。

  摘要：

  根霉菌素D（2）由分别代表C3-C9，C10-C13，C14-C19和C20-C27的四个亚基A，B，C和D合成。亚基A是通过碘代乙缩醛21的环化制备的，该碘代乙缩醛21通过在（Z）-α，β-不饱和酯的β碳上立体选择性地添加衍生自21的脱卤基团而将C5的构型设定为2。乙醛29从苯硫缩醛24中获得，并在代表Wittig的Wittig反应中与代表亚基B的磷烷30缩合。该酯被转化为醛33，以准备与亚基C偶联。由炔丙醇经六步获得甲基酮形式的甲基酮55。33的醇醛缩醛反应与用（+）-DIPCl制备的55的烯醇缩醛反应，得到具有（13S）-构型的期望的β-羟基酮56，与（13R）-非对映异构体的比率为17-20：1。还原成抗二醇57并作为TIPS醚58进行选择性保护后，将C15羟基酯化得到膦酸酯59。衍生自δ-内酯60的醛62的分子内Wadsworth-Emmons反应提供了大内酯63，该大内酯63在

  DOI：

  10.1021/jo020537q

文献信息

• Ring-Closing Metathesis Approaches towards the Total Synthesis of Rhizoxins
  作者：Marc Liniger、Christian M. Neuhaus、Karl-Heinz Altmann

  DOI：10.3390/molecules25194527

  日期：——

  Efforts are described towards the total synthesis of the bacterial macrolide rhizoxin F, which is a potent tubulin assembly and cancer cell growth inhibitor. A significant amount of work was expanded on the construction of the rhizoxin core macrocycle by ring-closing olefin metathesis (RCM) between C(9) and C(10), either directly or by using relay substrates, but in no case was ring-closure achieved

  对细菌大环内酯根瘤菌素 F 的全合成进行了描述，它是一种有效的微管蛋白组装和癌细胞生长抑制剂。通过直接或使用中继基板在 C(9) 和 C(10) 之间进行闭环烯烃复分解 (RCM)，在构建根瘤菌核心大环方面进行了大量工作，但在任何情况下都没有环-关闭实现。通过在 C(9)/C(10) 位点闭环炔烃复分解 (RCAM) 可以形成大环。必需的二炔是从作为 RCM 底物合成的一部分制备的高级中间体中获得的。虽然在闭环步骤中形成的三键直接转化为根瘤菌素大环的 C(9)-C(10)E 双键被证明是难以捉摸的，通过将三键的双钴六羰基配合物与乙基哌啶鎓次磷酸酯还原解络合，可以高选择性地获得相应的 Z 异构体。自由基诱导的双键异构化、C(15) 侧链的完整阐述和 C(11)-C(12) 双键的定向环氧化完成了根瘤菌素 F 的全合成。