3-(4-chlorophenyl)propiolonitrile | 49748-63-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(4-chlorophenyl)propiolonitrile
• 英文别名: 3-(4-chlorophenyl)propynenitrile；3-(4-chlorophenyl)-2-propynenitrile；3-(4-chlorophenyl)prop-2-ynenitrile
• CAS: 49748-63-2
• 化学式: C₉H₄ClN
• 分子量: 161.59
• InChiKey: WVQQIVVMSBHXDT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  247.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-chlorophenyl)propiolonitrile 在 palladium diacetate 、 lithium chloride 、 1,5-环辛二烯 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 12.0h， 以72%的产率得到(Z)-3-chloro-3-(4-chlorophenyl)acrylonitrile
  参考文献：
  名称：

  由氰基炔烃与碱金属卤化物加成直接合成3-卤代-3-芳基丙烯腈

  摘要：

  从氰基炔烃与无机碱金属卤化物（如LiCl，LiBr和KI）之间直接添加以良好的令人满意的收率描述了有效地合成3-卤代-3-芳基丙烯腈的方法。尽管碘化钯和钯催化剂可用于加速氯代产物的合成，但碘代和溴代产物的合成不需要过渡金属。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.07.104
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-chlorophenyl)propioloyl chloride 在 ammonium hydroxide 、 三氯氧磷 作用下， 以 氯仿 、 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3-(4-chlorophenyl)propiolonitrile
  参考文献：
  名称：

  AlBr3-通过富电子芳烃促进 3-芳基丙烯腈中乙炔键的立体选择性抗氢芳基化：合成 3,3-二芳基丙烯腈

  摘要：

  3-芳基丙炔腈（ArC≡CCN）与富电子芳烃（Ar'H、苯及其多甲基化衍生物）在溴化铝（AlBr 3，6当量）的作用下在室温下反应 0.5-2 小时，得到立体选择性形成 3,3-二芳基丙烯腈 (Ar(Ar')C=CHCN)，产率为 20-64%，主要是乙炔键的反加氢芳基化产物。所得 3,3-二芳基丙烯腈在三氟甲磺酸 CF 3 SO 3 H (TfOH) 中在室温下 1 小时环化为 3-芳基茚酮，产率为 55-70%。

  DOI：

  10.3762/bjoc.17.180

文献信息

• An aerobic and green C–H cyanation of terminal alkynes
  作者：Peng-Fei Zhu、Yi-Xin Si、Song-Lin Zhang

  DOI：10.1039/d0ob01928c

  日期：——

  C–H cyanation of terminal alkynes with α-cyanoesters serving as a nontoxic cyanide source. In situ generation of the key copper cyanide intermediate is proposed by a sequence of α-C–H oxidation and copper-mediated β-carbon elimination of α-cyanoesters, releasing the α-ketoester byproduct observed experimentally. The ensuing reaction of copper cyanide with terminal alkynes delivers preferentially cyanoalkynes

  本研究描述了末端炔烃的良性 C-H 氰化，其中 α-氰酸酯作为无毒氰化物源。关键氰化铜中间体的原位生成是通过一系列 α-C-H 氧化和铜介导的 β-碳消除 α-氰酸酯，释放实验观察到的 α-酮酯副产物提出的。随后的氰化铜与末端炔烃的反应优先提供氰基炔烃，并超过了末端炔烃可能的 Glaser 型二聚或在质子条件下不希望的 HCN 积累。共氧化剂 K 2 S 2 O 8的存在对这种选择性至关重要，可能是通过促进氧化转移金属化和由此形成的 Cu(III )(乙炔化物)(CN)中间体。使用的所有试剂和盐都是可商购的，便宜且无毒，避免使用氰化研究中通常需要的剧毒氰化物盐。该反应的范围用一组炔烃和 α-氰酸酯来证明。将该方法应用于雌酮衍生物末端炔基的后期功能化也是可行的，显示出其在药物设计中的实用价值。
• A novel synthesis of cyanoalkynes via iodide-catalyzed cyanation of terminal acetylenes with cuprous cyanide
  作者：Luo Fen-Tair、Wang Ren-Tzong

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73812-3

  日期：1993.9

  Cyanoalkynes were synthesized in fair to good yields from terminal acetylenes and cuprous cyanide in the presence of trimethylsilyl chloride, water, catalytic amount of sodium iodide, and CH3CN in DMSO at 50°C.

  在三甲基甲硅烷基氯，水，催化量的碘化钠和CH 3 CN在DMSO中于50°C存在下，由末端乙炔和氰化亚铜以合理的产率合成氰炔。
• Reaction of arylidenehydrazono-4-aryl-2,3-dihydrothiazole-5-carbonitriles with diethyl acetylenedicarboxylate. Synthesis of (<i>Z</i>)-ethyl 2-[((<i>Z</i>)-2-(<i>E</i>)-arylidenehydrazono)-4-oxo-thiazolidine-5-ylidene]acetates. NMR investigation
  作者：Ashraf A. Aly、Esam A. Ishak、Alan B. Brown

  DOI：10.1080/17415993.2014.882337

  日期：2014.7.4

  (Z)-Ethyl 2-[((Z)-2-(E)-arylidenehydrazono)-4-oxo-thiazolidine-5-ylidene]acetates were synthesized by three different methods: (a) reaction of arylidenehydrazono-4-aryl-2,3-dihydrothiazole-5-carbonitriles with diethyl acetylenedicarboxylate (DEAD) in acetic acid with prolonged reflux, (b) reaction between thiosemicarbazones, 2-arylidenemalononitriles and DEAD under conventional conditions or microwave

  (Z)-Ethyl 2-[((Z)-2-(E)-arylidenehydrazono)-4-oxo-thiazolidine-5-ylidene]acetates 通过三种不同的方法合成： (a) 亚芳基肼基-4-芳基的反应-2,3-二氢噻唑-5-腈与乙炔二甲酸二乙酯 (DEAD) 在乙酸中长时间回流，(b) 缩氨基硫脲、2-亚芳基丙二腈和 DEAD 在常规条件或微波辐射下的反应，(c) 一锅三-缩氨基硫脲衍生物、ylidene和DEAD的组分反应。噻唑啉酮加合物以良好至极好的产率获得。研究所得产物的NMR。图形概要
• Synthesis of (Z)-3-aryloxy-acrylonitriles, (E)-3-aryloxy-acrylonitriles and 3-cyanobenzofurans through the sequential reactions of phenols with propiolonitriles
  作者：Wei Zhou、Yicheng Zhang、Pinhua Li、Lei Wang

  DOI：10.1039/c2ob25969a

  日期：——

  A Na2CO3-promoted addition of phenols to propiolonitriles generated (Z)-3-aryloxy-acrylonitriles in nearly quantitative yields with exclusively Z-isomers, and a DABCO-promoted addition reaction of phenols with propiolonitriles afforded mainly (E)-3-aryloxy-acrylonitriles with high yields. The obtained (E)-3-aryloxy-acrylonitriles underwent intramolecular cyclization to give 3-cyanobenzofurans in good yields through palladium-catalyzed direct C–H bond functionalization.

  Na2CO3催化下，酚类与丙腈的加成反应生成了几乎定量产率的(Z)-3-芳氧丙烯腈，且只有Z异构体。而在DABCO催化下，酚类与丙腈的加成反应主要生成了高产率的(E)-3-芳氧丙烯腈。所获得的(E)-3-芳氧丙烯腈通过钯催化的直接C–H键官能化反应发生分子内环化，生成了3-氰基苯并呋喃，产率良好。
• Synthesis of 1-Cyanoalkynes and Their Ruthenium(II)-Catalyzed Cycloaddition with Organic Azides to Afford 4-Cyano-1,2,3-triazoles
  作者：Peiye Liu、Ronald J. Clark、Lei Zhu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00424

  日期：2018.5.4

  terminal alkynes in the ruthenium(II)-catalyzed regiospecific azide–alkyne cycloaddition to afford 4-cyano-1,2,3-triazoles. A mechanistic proposal different from the one that terminal alkynes adopt under the same reaction conditions is proposed. This work provides a new and convenient two-step sequence to prepare 4-cyano-1,2,3-triazoles from terminal alkynes and organic azides.

  描述了一种使用原位形成的氰在相对温和的条件下将末端炔烃转化为1-氰基炔烃的新方法。1-氰基炔烃在钌（II）催化的区域特异性叠氮化物-炔烃环加成反应中具有比末端炔烃更高的反应活性，从而提供4-氰基-1,2,3-三唑。提出了与末端炔在相同反应条件下采用的机理不同的机理。这项工作为从末端炔烃和有机叠氮化物制备4-氰基-1,2,3-三唑提供了一个新的方便的两步法。