2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1,5-anhydro-D-lyxo-hex-1-enitol | 14125-78-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1,5-anhydro-D-lyxo-hex-1-enitol
• 英文别名: 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-hydroxy-D-galactal；1,5-Anhydro-2,3,4,6-tetra-O-acetyl-D-lyxo-hex-1-enitol；[(2R,3S,4S)-3,4,5-triacetyloxy-3,4-dihydro-2H-pyran-2-yl]methyl acetate
• CAS: 14125-78-1
• 化学式: C₁₄H₁₈O₉
• 分子量: 330.292
• InChiKey: CSRHQVSHQIAMPP-KWCYVHTRSA-N

物化性质

• 熔点：
  110-111 °C
• 沸点：
  375.8±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1,5-anhydro-D-lyxo-hex-1-enitol 在 叠氮基三甲基硅烷 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2R,3R,6S)-2-(acetoxymethyl)-6-iodo-3,6-dihydro-2H-pyran-3,5-diyl acetate
  参考文献：
  名称：

  由 C-2 取代糖醛合成手性叠氮化物及其转化为 C3-糖缀合物和 α-三唑并萘多元醇

  摘要：

  报道了路易斯酸介导的 C2 取代糖醛的高度区域和立体选择性手性叠氮化。该策略为在各种 C2 取代糖醛的 C3 位上立体选择性引入叠氮基提供了优异、可扩展且温和的反应条件。各种糖醛的反应性表明，C2 基团的吸电子行为对于 C3 选择性至关重要。新安装的叠氮基团被用作合成各种C3-糖缀合物和α-手性叠氮基萘多元醇的手柄。

  DOI：

  10.1039/d3cc02423g
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四乙酰氧基-alpha-D-吡喃糖溴化物 在 六甲基磷酰三胺 、 sodium hydride 作用下， 以91%的产率得到2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1,5-anhydro-D-lyxo-hex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  A Method for the Syntheses of Enopyranosides

  摘要：

  六甲基磷酸三酰胺（HMPA）中的氢化钠（NaH）作为一种经济、高效的试剂被引入到从相应的卤代或对甲苯磺酰基吡喃糖苷生成 1,2- 或 5,6- 烯吡喃糖苷的过程中。与 NaH/DMF 相比，NaH/HMPA 具有以下几个优点：即使从立体受阻的卤化物和对甲苯磺酸盐中也能生成高产率的消除产物。

  DOI：

  10.2174/157017809787893109
• 作为试剂：
  描述：

  全氟碘代丁烷 、 2-苯基-1-丙烯 在 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 caesium carbonate 、 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1,5-anhydro-D-lyxo-hex-1-enitol 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以95%的产率得到2-phenyl-4,4,5,5,6,6,7,7,7-nonafluoro-1-heptene
  参考文献：
  名称：

  光催化 2-乙酰氧基乙二醇的还原性氟烷基化对 α-1-氟烷基-C-糖基衍生物的立体选择性合成

  摘要：

  通过一种新方法开发了一种良性、高效、区域选择性和立体选择性方案，用于合成在异头碳上具有CF 3、C 4 F 9和 C 6 F 13取代基的 α-1-氟烷基-C-糖基化合物首次从 2-乙酰氧基甘氨酸开始。值得注意的是，反应仅在一个步骤中进行，通过可见光光催化的 2-乙酰氧基乙二醇的还原性氟烷基化反应，借助 Ir 光催化剂并使用市售的氟代烷基碘化物n -C n F 2 n +1 -I ( n= 1, 4, 6) 作为氟烷基自由基的来源。

  DOI：

  10.1039/d0ob01914c

文献信息

• Enantiospecific synthesis of the sugar amino acid (2S,5S)-5-(aminomethyl)-tetrahydrofuran-2-carboxylic acid
  作者：María Laura Uhrig、Mario J. Simirgiotis、Oscar Varela

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.08.013

  日期：2010.10

  An enantiospecific synthesis of the tetrahydrofuran amino acid (2S,5S)-5-(aminomethyl)-tetrahydrofuran-2-carboxylic acid 1 is reported. The sugar enone 2-(S)-octyl 6-O-acetyl-3,4-dideoxy-α-d-glycero-hex-3-enopyranosid-2-ulose 2a, derived from galactose, was employed as a chiral precursor. The enone 2a was converted by chemical manipulation of the functional groups into the 6-azido-2-O-tosyl-3,4,6-

  据报道，对映体合成了四氢呋喃氨基酸（2 S，5 S）-5-（氨基甲基）-四氢呋喃-2-羧酸1。衍生自半乳糖的糖烯酮2-（S）-辛基6 - O-乙酰基-3,4-二脱氧-α-d-甘油-己基-3-烯吡喃糖苷-2-ulose 2a被用作手性前体。通过官能团的化学操作将烯酮2a转化成6-叠氮基-2- O-甲苯磺酰基-3,4,6-三苯氧基-双-赤型-己基-1,5-内酯9作为关键中间体。甲醇分解9甲苯磺酸酯的取代引起内酯的开放和C-5处羟基对C-2的攻击。该反应导致形成（2S，5S）-5-（叠氮甲基）-四氢呋喃-2-羧酸甲酯10的四氢呋喃环，该环很容易转化为1。该序列的总产率为35％，并且所有中间体和最终产物均已被充分表征。另外，已经确定了内酯9和靶分子1在溶液中的优先构象。
• The reaction of 2-hydroxyglycal esters with alcohols in the presence of N-iodosuccinimide, stereoselective synthesis of α anomers of alkyl 3-deoxyhex-2-enopyranosides and 3,4-dideoxyhex-3-enopyranosid-2-uloses
  作者：Oscar Varela、Griselda M. de Fina、Rosa M. de Lederkremer

  DOI：10.1016/0008-6215(87)80278-1

  日期：1987.9

  Abstract Reaction of 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1,5-anhydro- d -arabino-hex-1-enitol (1; 2-hydroxyglucal tetraacetate) with 1.0–1.5 mol of primary secondary, or tertiary alcohols, in the presence of 0.1–1.0 mol of N-iodosuccinimide (NIS) in acetonitrile as solvent, afforded the α anomers of alkyl 3-deoxyhex-2-enopyranosides in very good yields. The reaction proceeded more slowly, and with poorer yields

  摘要2,3,4,6-四-O-乙酰基-1,5-脱水-阿拉伯-己糖-1-烯醇（1; 2-羟基葡糖四乙酸酯）与1.0-1.5 mol伯仲，或叔醇在乙腈中存在0.1–1.0 mol N-碘丁二酰亚胺（NIS）作为溶剂时，可以非常好的收率得到烷基3-deoxyhex-2-enopyranosides的α端基异构体。在四苯甲酸酯对应于1的情况下，反应进行得较慢，且收率较差。当1用较高浓度的2-丙醇处理时，反应副产物2-丙基6-O-乙酰基的比例增加产生了-3，4-二脱氧-α-d-甘油-己基-3-烯吡喃糖基-2-ulose（10）。当起始2-羟基乙酸乙酸酯具有lyxo构型时，更容易形成10这样的糖烯酮。因此，一步法制备了两种胆固醇基的α-hex-3-enopyranosid-2-ulose衍生物，并具有良好的收率。在所有这些反应中都观察到了形成α端基异构体的显着立体选择性。
• Synthesis of <i>S</i>-Linked Glycoconjugates and <i>S</i>-Disaccharides by Thiol–Ene Coupling Reaction of Enoses
  作者：László Lázár、Magdolna Csávás、Mihály Herczeg、Pál Herczegh、Anikó Borbás

  DOI：10.1021/ol302098u

  日期：2012.9.7

  Free-radical hydrothiolation of the endocyclic double bond of enoses is reported. Reaction between 2-acetoxy-d-glucal and a range of thiols including amino acid, peptide, glycosyl thiols, and sugars with primary or secondary thiol functions gave S-linked α-glucoconjugates and S-disaccharides with full regio- and stereoselectivity. Addition of glycosyl thiols to a 2,3-unsaturated glycoside also proceeded

  报导了烯类的内环双键的自由基氢硫基化。之间的反应2-乙酰氧基- d -glucal和一系列硫醇，包括氨基酸，肽，糖基硫醇，和糖用伯或仲硫醇的功能都给小号-连接的α-glucoconjugates和小号具有完全区域选择性和立体选择性-disaccharides。糖基硫醇向2，3-不饱和糖苷的添加也以良好的选择性进行，并提供了一系列3-脱氧-S-二糖。
• Michael Addition of Thiols to Sugar Enones. Synthesis of 3-Deoxy-4-Thiohexopyranosid-2-uloses as Key Precursors of 3-Deoxy- and C-2 Branched-Chain 4-Thiosugars
  作者：M. L. Uhrig、O. Varela

  DOI：10.1071/ch01200

  日期：——

  Benzyl and 2-propyl 6-O-acetyl-3,4-dideoxy-α -D-glycero-hex-3-enopyranosid-2-uloses (2) and (3) were readily prepared by the tin(IV) chloride-promoted glycosylation of glycal (1). The enone system of (2) and (3) underwent a highly diastereoselective Michael addition of thiols (ethanethiol, propane-2-thiol, and benzenemethanethiol) to afford the sulfur-containing hexopyranosid-2-ulose derivatives (4a-c) and (5a-c) in good yields. Sodium borohydride reduction of the carbonyl functionalities of (4b,c) and (5b) led to the corresponding 3-deoxy-4-thiohexopyranosides having the D-xylo (6b), (6c), and (8b) or the D-lyxo (7b), (7c), and (8c) configuration. Standard acetylation of these compounds gave the corresponding per-O-acetyl derivatives (10b), (10c), and (12b) and (11b), (11c), and (13b), useful for confirming all the previous configurational assignments by means of their 1H and 13C nuclear magnetic resonance spectra. Furthermore the 2-ulose (5b) proved to be a key intermediate for the synthesis of C-2 branched-chain 4-thiopyranosides, such as (16). The latter was synthesized by a good yielding ammonium acetate-catalysed Knoevenagel-type condensation of malononitrile with (5b).

  通过氯化锡（IV）促进糖醛（1）的糖基化，很容易制备出苄基和 2-丙基 6-O-乙酰基-3,4-二脱氧-α-D-甘油-己-3-烯吡喃糖苷-2-酮（2）和（3）。(2)和(3)的烯酮体系经过硫醇（乙硫醇、丙烷-2-硫醇和苯甲硫醇）的高度非对映选择性迈克尔加成反应，以良好的产率得到含硫六吡喃糖苷-2-酮衍生物(4a-c)和(5a-c)。硼氢化钠还原(4b,c)和(5b)的羰基官能团，可得到相应的 3-脱氧-4-硫代六吡喃糖苷，其构型为 D-氧代(6b)、(6c)和(8b)或 D-赖氧基(7b)、(7c)和(8c)。对这些化合物进行标准乙酰化可得到相应的过-O-乙酰基衍生物 (10b)、(10c) 和 (12b) 以及 (11b)、(11c) 和 (13b)。此外，事实证明 2-ulose (5b) 是合成 C-2 支链 4-thiopyranosides （如 (16)）的关键中间体。后者是通过丙二腈与 (5b) 在醋酸铵催化下进行克诺文纳格尔式缩合而合成的，产量很高。
• Stereoselective Thioconjugation by Photoinduced Thiol‐ene Coupling Reactions of Hexo‐ and Pentopyranosyl <scp>d</scp> ‐ and <scp>l</scp> ‐Glycals at Low‐Temperature—Reactivity and Stereoselectivity Study
  作者：Viktor Kelemen、Miklós Bege、Dániel Eszenyi、Nóra Debreczeni、Attila Bényei、Tobias Stürzer、Pál Herczegh、Anikó Borbás

  DOI：10.1002/chem.201903095

  日期：2019.11.18

  A comprehensive optimization and mechanistic study on the photoinduced hydrothiolation of different d- and l- hexo- and pentoglycals with various thiols was performed, at the temperature range of RT to -120 °C. Addition of thiols onto 2-substituted hexoglycals proceeded with complete 1,2-cis-α-stereoselectivity in all cases. Hydrothiolation of 2-substituted pentoglycals resulted in mixtures of 1,2-cis-α-

  在室温至-120°C的温度范围内，对不同的D-，L-己糖和戊糖与各种硫醇进行光诱导的氢硫醇化反应进行了全面的优化和机理研究。在所有情况下，将硫醇添加到2-取代的己糖上均具有完全的1,2-顺式-α-立体选择性。2-取代的戊糖的氢硫醇化作用导致1，2-顺式-α-和-β-硫代糖苷的混合物的比例取决于反应物的构型。未取代的乙二醇在-80°C的氢硫醇化反应具有优异的收率，并且除半乳糖以外，还提供了具有高选择性的轴向C2-S连接异构体。冷却总是有益于功效，增加了产率，并且在大多数情况下显着提高了立体选择性。