cis-[Mo(CO)2(dppe)2]

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cis-[Mo(CO)2(dppe)2]
• 英文别名: cis-[Mo(CO)2(Ph2P(CH2)2PPh2)2]；cis-[Mo(CO)2(bis(diphenylphosphino)ethane)2]；carbon monoxide;2-diphenylphosphanylethyl(diphenyl)phosphane;molybdenum
• 化学式: C₅₄H₄₈MoO₂P₄
• 分子量: 948.809
• InChiKey: WMQILXHKZKCVAW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.43
• 重原子数：
  61
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-[Mo(CO)2(dppe)2] 在 四氯化碳 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 trans-{dicarbonylbis{1,2-bis(diphenylphosphino)ethane}molybdenum}(1+)
  参考文献：
  名称：

  铬和钼的顺-双[1,2-双（二甲基膦基乙烷）]二羰基金属配合物与烷基卤的反应。d 6金属配合物氧化加成机理的研究

  摘要：

  配合物顺式-[M（CO）2（dmpe）2 ]（M = Cr或Mo; dmpe为Me 2 PCH 2 CH 2 PMe 2）与卤代烷RX反应[RX为CX 4（X = Cl或Br） ，C 2氯6，4-YC 6 ħ 4 CH 2 X（Y = H，X =氯，溴，或I; Y = NO 2，X = Br的）中，Ph 2 CHBr，R 3 CX（R =苯基，X = Cl; R = Me，X = I）或CH 2 C（R）CH 2 X（R = Me，X = Cl; R = H，X = Br）]形成反式-[M（CO ）2（dmpe）2] X（M = Cr或Mo），然后是顺式-[M（CO）2（dmpe）2 X] X或反式-[MH（CO）2（dmpe）2 ] X（M =仅Mo）。该反应已通过红外，电镜和电子光谱学进行了研究，在某些情况下，已将反应速率作为RX浓度的函数进行了测量。通过esr测量和对自旋阱（亚硝基脲

  DOI：

  10.1039/dt9790001318
• 作为产物：
  描述：

  trans-bisdinitrogenbis(1,2-diphenylphosphinoethane)molybdenum(0) 在 CO 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 cis-[Mo(CO)2(dppe)2]
  参考文献：
  名称：

  钼和钨配位的二氮的烷基化和酰化机理

  摘要：

  [M（N 2）2（dppe）2 ]（M = MO或W; dppe = Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2）的有机卤化物RX的烷基化，乙酰化和芳基化反应显示速率确定一个N 2从络合物中解离形成[M（N 2）（dppe）2 ]，通过卤素向金属中添加卤化物，生成不稳定的中间体[M（N 2）（RX ）（dppe）2 ]，碳-卤素键均化，并在剩余的配位N 2上攻击产生的有机自由基，从而产生[Mo（N2 R）X（dppe） 2 ]。

  DOI：

  10.1039/dt9780001638

文献信息

• Organometallic chemistry in a conventional microwave oven: the facile synthesis of group 6 carbonyl complexes
  作者：Michael Ardon、Graeme Hogarth、Daniel T.W Oscroft

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.04.030

  日期：2004.8

  however, this reaction requires an inert atmosphere. While W(CO)6 reacts rapidly with amines to give cis diamine adducts in high yields, direct reactions with phosphines are not so clean. Bis(phosphine) complexes are, however, cleanly formed when a small amount of piperidine is added to the reaction mixture, presumably via the bis(piperidine) complex cis-[W(CO)4(pip)2]. Reactions with Cr(CO)6 generally

  通过在改进的常规微波炉中进行反应，可以改善，加速和简化通过回流进行的合成。为了证明这种方法的潜力，据报道合成了20多种第6组有机金属化合物。六羰基，最著名的是Mo（CO）6，在改良的常规微波炉中与一定范围的单，双和三齿配体反应。它们通常在没有惰性气氛的情况下进行，产率高且反应时间短。例如，在20分钟内以大于95％的收率制备顺式[[Mo（CO）4（dppe）]。Mo（CO）6与二环戊二烯的反应可简单地一步合成[CpMo（CO）3 ]。2个在> 90％的产率，这与在甲苯中的炔烃以产生dimetallatetrahedrane衍生物进一步反应，混合[Cp 2沫2（CO）4（μ-RC 2 R）]; 大概是通过原位形成对空气敏感的[CpMo（CO）2 ] 2来实现的。还可以在45分钟内以48％的收率制备四乙酸二钼酸乙酯，但是，该反应需要惰性气氛。W（CO）6与胺快速反应以高产率生成顺式二胺加合物，但
• Preparation and properties of dinitrogenmolybdenum complexes
  作者：T Tatsumi、H Tominaga、M Hidai、Y Uchida

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)84523-4

  日期：1980.10

  The complexes Mo(CO)L(DPE)2 (L = amides, imidazoles, amines, nitriles, pyridines, and olefins; DPE = Ph2PCH2CH2PPh2) have been obtained by the reaction of trans-Mo(CO)(N2)(DPE)2 · C6H6 or Mo(CO)(DPE)2 with the corresponding ligand. The CO stretching vibrations in the IR spectra of these complexes are found in the range of 1680–1880 cm−1. The variation in v(CO) is interpreted in terms of donor and

  通过反式-Mo（CO）的反应获得了配合物Mo（CO）L（DPE）2（L =酰胺，咪唑，胺，腈，吡啶和烯烃； DPE = Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2）。）（N 2）（DPE）2 · C 6 H 6或具有相应配体的Mo（CO）（DPE）2。这些配合物的红外光谱中的CO拉伸振动在1680–1880 cm -1范围内。v（C ＝ O）的变化是根据配体的供体和受体性质来解释的。v极低酰胺和咪唑的配合物的（CO）可能是由于其强大的π供体性质。含有腈，NH 3和4-氨基吡啶的配合物是稳定的，但在N 2下重结晶时其他配体容易丢失，从而获得反式-Mo（CO）（N 2）（DPE）2 · C 6 H 6。配体的配位能力也受其体积的很大影响。在反式-Mo（N 2）2（DPE）2与NH 3的反应中，一分子的连接二氮被取代，得到Mo（N 2）（NH 3））（DPE）2。
• Preparation and Properties of Nitrosyl Complexes of Molybdenum
  作者：Takashi Tatsumi、Kazuhiko Sekizawa、Hiroo Tominaga

  DOI：10.1246/bcsj.53.2297

  日期：1980.8

  Some nitrosyl complexes exhibit cis-trans isomerism. Reactions of the nitrosyl complexes with protonic acids afford the corresponding nitroxyl complexes or the anion substitution products. Cationic nitrosyl complexes are obtained by the reactions of Mo(CO)L(dpe)2 (L=N2 or C2H4) and Mo(C2H4)2(dpe)2 with NOPF6. Attempts were also made to prepare nitrosyl complexes of molybdenum by use of other nitrosylating

  已经研究了一些钼的 dpe(dpe=Ph2PCH2CH2PPh2) 配合物与亚硝酰六氟磷酸酯 (NOPF6) 的反应。MoH4(dpe)2 与 NOPF6 在苯-甲醇中的反应产生两种类型的复合物，一种质子化物质，trans-[MoF(HNO)(dpe)2]PF6 (1a) 和一种非质子化物质，trans-MoF (NO)(dpe)2·1/2C6H6。从硝酰基配合物 1a 得到了一系列的亚硝酰基配合物。一些亚硝酰基配合物表现出顺反异构现象。亚硝酰基配合物与质子酸的反应提供相应的硝酰基配合物或阴离子取代产物。阳离子亚硝酰基配合物是通过 Mo(CO)L(dpe)2 (L=N2 或 C2H4) 和 Mo(C2H4)2(dpe)2 与 NOPF6 的反应获得的。还尝试通过使用其他亚硝基化剂来制备钼的亚硝基配合物。
• Reaction of trans-Mo(N2)2(Ph2PCH2CH2PPh2)2 with aldehydes and aldehydic compounds, alcohols, and hydroaromatic compounds: Stoichiometric decarbonylation and dehydrogenation
  作者：T. Tatsumi、H. Tominaga、M. Hidai、Y. Uchida

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)84617-3

  日期：1981.7

  alcohol (R3OH), and alkane (R4H)] and molybdenum carbonyl complexes. The formation of the products is accounted for by assuming oxidative addition of the compounds to molybdenum, involving the cleavage of the formyl CH bond followed by decarbonylation. Reactions of primary alcohols (RCH2OH) yield alkane (RH) and a mixture of molybdenum carbonyl complexes and molybdenum hydride. Reactions of secondary alcohols

  甲酰胺（HCONR 1 R 2），甲酸酯（HCOOR 3）和醛（R 4 CHO）与反式-Mo（N 2）2（Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2）2反应产生各自的脱羰基产物[胺（R 1 R 2 NH），醇（R 3 OH）和烷烃（R 4H）]和羰基钼络合物。产物的形成是通过假设化合物被氧化添加到钼中来进行的，包括甲酰基CH键的裂解，然后进行脱羰基化。伯醇（RCH 2 OH）反应生成烷烃（RH）以及羰基钼络合物和氢化钼的混合物。仲醇的反应得到相应的酮和氢化钼。还研究了类似的氢芳烃反应。
• Reactions of trans-Mo(N2)2(Ph2PCH2CH2PPh2)2 with esters; Cleavage of CO bonds
  作者：T. Tatsumi、H. Tominaga、M. Hidai、Y. Uchida

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)86099-4

  日期：1981.9

  Reactions of benzyl carboxylates, RCOOCH2C6H5, (R = CH3 or C2H5) with trans-Mo(N2)2(Ph2PCH2CH2PPh2)

  羧酸苄酯RCOOCH 2 C 6 H 5（R = CH 3或C 2 H 5）与反式-Mo（N 2）2（Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2）的反应