(E)-cinnamyl(tributyl)tin | 74785-32-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-cinnamyl(tributyl)tin
• 英文别名: cinnamyltributylstannane；trans-Cinnamyltributylstannane；tributyl-[(E)-3-phenylprop-2-enyl]stannane
• CAS: 74785-32-3
• 化学式: C₂₁H₃₆Sn
• 分子量: 407.227
• InChiKey: PEAUDLMXHBTTFO-GGDCSFEBSA-N

物化性质

• 沸点：
  196-203 °C(Press: 1 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.55
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-cinnamyl(tributyl)tin 以60%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Takuwa Akio, Kanaue Takashi, Nishigaichi Yutaka, Iwamoto Hidetoshi, Tetrahedron Lett, 36 (1995) N 4, S 575-578

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  反式肉桂醛 在 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 锰 、 sodium tetrahydroborate 、 三甲基氯硅烷 、 三乙胺 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 、 nickel dibromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (E)-cinnamyl(tributyl)tin
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸介导烯丙基锡烷对乙烯基重氮离子的烯丙基化

  摘要：

  烯丙基三丁基锡化合物与β-羟基-α-重氮羰基的路易斯酸介导反应以良好的收率得到β-烯丙基-α-重氮羰基产物。该反应通过被烯丙基锡烷亲核试剂拦截的乙烯基重氮离子中间体进行。重要的是，重氮官能团在反应过程中被保留，从而得到分子复杂性增加的含重氮支架。甲代烯丙基三甲基硅烷在此反应中也充当功能性烯丙基转移试剂。

  DOI：

  10.1039/d4ob00254g

文献信息

• Allylic tin(IV)-tin(II) chloride-acetonitrile as a novel system for allylation of carbonyls or imines
  作者：Makoto Yasuda、Yoshihiro Sugawa、Akihiro Yamamoto、Ikuya Shibata、Akio Baba

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01285-3

  日期：1996.8

  Effective allylation of aldehydes, ketones and imines was accomplished by allylic tributyltins 1 in the presence of SnCl2 in an acetonitrile solution. In this reaction system. Sn(IV)Sn(II) transmetallation must play a key role, generating the allylic tin(II) reagents as a novel reacting species. Acetonitrile effectively promoted the transmetallation to give anti-adducts in the reaction with cinnamyltin

  醛，酮和亚胺的有效烯丙基化是通过在乙腈溶液中存在SnCl 2的情况下，通过烯丙基三丁基锡1来实现的。在这个反应体系中。Sn（IV）Sn（II）的金属转移作用必须发挥关键作用，生成烯丙基锡（II）试剂作为一种新型反应物种。乙腈在与肉桂酸锡1c的反应中有效地促进了金属转移，产生了反加合物，而二氯甲烷则干扰了金属转移生成了顺式加合物。
• Diastereoselective Addition of γ-Substituted Allylic Nucleophiles to Ketones:  Highly Stereoselective Synthesis of Tertiary Homoallylic Alcohols Using an Allylic Tributylstannane/Stannous Chloride System
  作者：Makoto Yasuda、Kay Hirata、Mitsuyoshi Nishino、Akihiro Yamamoto、Akio Baba

  DOI：10.1021/ja0274047

  日期：2002.11.1

  diastereoselective addition of gamma-substituted allylic nucleophiles to ketones has been accomplished to give tertiary homoallylic alcohols. The reaction of tributylcinnamyltin 1a with simple ketones 2 in the presence of stannous chloride (SnCl(2)) gave the tertiary homoallylic alcohols 3, which include the anti form (based on Ph and OH), with high diastereoselectivity. In the reaction course, transmetalation

  γ-取代的烯丙基亲核试剂与酮的非对映选择性加成得到了叔高烯丙基醇。在氯化亚锡 (SnCl(2)) 存在下，三丁基肉桂基锡 1a 与简单酮 2 的反应得到叔高烯丙醇 3，其中包括反形式（基于 Ph 和 OH），具有高非对映选择性。在反应过程中，三丁基肉桂基锡 1a 与 SnCl(2) 进行金属转移，形成活性亲核试剂，暂时认为是肉桂基锡 (II) 物种。环状过渡态 A 是有利的，因为氯化锡 (II) 中心非常能够接受配体。通过使用 BF(3) x OEt(2) 而不是 SnCl(2)，在三丁基肉桂基锡 1a 与酮 2 的反应中获得其他非对映异构体（syn 形式）4。该反应通过无环过渡状态进行，其中 BF(3) 充当路易斯酸以激活酮。当 3-三丁基甲锡烷基环己烯 1b 或 3-三丁基甲锡烷基环戊烯 1c 与 SnCl(2) 一起使用时，观察到具有顺式（基于环链和 OH）的相应高烯丙基醇 6 的高非对映选择性形成。选择性也由环状过渡态
• Photochemical 1,3-stannyl rearrangement of allylic stannanes
  作者：Akio Takuwa、Takashi Kanaue、Koichi Yamashita、Yutaka Nishigaichi

  DOI：10.1039/a707609f

  日期：——

  The photochemical 1,3-stannyl rearrangement of allylic stannanes has been investigated. The photorearrangement of (E)-cinnamyl(triphenyl)stannane is not observed in benzene under anaerobic conditions, while the photoinduced 1,3-stannyl migration takes place in the same solvent under aerobic conditions, or in the presence of organic halides or a radical-trapping agent to give a photoequilibrium mixture of the cinnamylstannane and its branched regioisomer, 1-phenylprop-2-enyl(triphenyl)stannane, with the latter predominating. Cinnamyl(trialkyl)stannanes and their homologues also afford the corresponding branched allylstannanes under similar photochemical conditions. These 1,3-stannyl migrations proceed intramolecularly via cinnamyl π-π* excitation in competition with homolytic (cinnamyl)C–Sn bond fission. In contrast, the 1,3-stannyl migration of crotyl- and prenyl-(tributyl)stannanes is not efficient, but their triphenyl or dibutylphenyl derivatives undergo the 1,3-rearrangement via excitation of the phenyl group(s) on the tin atom to give a regioisomeric mixture of the starting linear tin compounds and the branched ones with the former predominating.

  对烯丙基锡烷的光化学1,3-锡重排进行了研究。在无氧条件下，(E)-肉桂基(三苯基)锡烷在苯中未观察到光重排现象，而在有氧条件下或有有机卤化物或自由基捕获剂存在时，在同一溶剂中发生光诱导的1,3-锡迁移，形成肉桂基锡烷及其支链区域异构体、1-苯基丙-2-烯基(三苯基)锡烷的光平衡混合物，后者占主导地位。肉桂基(三烷基)锡烷及其类似物在类似的光化学条件下也得到相应的支链烯丙基锡烷。这些1,3-锡迁移通过肉桂基π-π*激发的分子内过程进行，与均裂的(肉桂基)C–Sn键断裂竞争。相比之下，巴豆基和烯丙基(三丁基)锡烷的1,3-锡迁移效率不高，但其三苯基或二丁基苯基衍生物通过锡原子上的苯基团激发发生1,3-重排，得到起始线性锡化合物和支链锡化合物的区域异构体混合物，前者占主导地位。
• Stereoselective [2,3]-Sigmatropic Rearrangements of Unstabilized Nitrogen Ylides
  作者：Robert E. Gawley、Kwangyul Moon

  DOI：10.1021/ol071188v

  日期：2007.8.1

  The steric course of the [2,3]-rearrangement of several unstabilized nitrogen ylides has been investigated. The reactions proceed cleanly through an anti transition state, affording modest to good yields of a single diastereomer of the product. In two examples containing an N-cinnamyl group, a competing [1,2]-rearrangement affords a minor product.

  已经研究了几种不稳定的氮基[2,3]重排的空间过程。反应通过反过渡态进行，使产物的单一非对映异构体收率适中，收率良好。在含有N-肉桂基的两个实例中，竞争的[1,2]重排提供了次要产物。
• Regioreversed Thermal and Photochemical Reduction of 10-Methylacridinium and 1-Methylquinolinium Ions by Organosilanes and Oraganostannanes
  作者：Shunichi Fukuzumi、Morifumi Fujita、Souta Noura、Kei Ohkubo、Tomoyoshi Suenobu、Yasuyuki Araki、Osamu Ito

  DOI：10.1021/jp003518y

  日期：2001.3.1

  (AcrH+) in acetonitrile containing allylic silanes and stannanes results in the efficient and selective reduction of the 10-methylacridinium ion to yield the allylated dihydroacridines. In the photochemical reactions of AcrH+ with unsymmetric allylsilanes, the allylic groups are introduced selectively at the α position. Likewise, the reactions with unsymmetric allylstannanes afforded the α adducts predominantly

  在含有烯丙基硅烷和锡烷的乙腈中辐照 10-甲基吖啶离子 (AcrH+) 的吸收带导致 10-甲基吖啶离子有效且选择性地还原，从而产生烯丙基化二氢吖啶。在 AcrH+ 与不对称烯丙基硅烷的光化学反应中，烯丙基基团选择性地引入到 α 位。同样，与不对称烯丙基锡烷的反应主要得到 α 加合物，但也得到了 γ 加合物作为次要产物。与此相反，不对称烯丙基锡烷对 AcrH+ 和 1-甲基喹啉鎓离子 (QuH+) 的热还原仅产生 γ 加合物。在氟化物阴离子存在下，氢化三丁基锡或氢硅烷对 QuH+ 的热还原也会选择性地产生 1-甲基-1,2-二氢喹啉。