(S)-N-trifluoromethanesulfonylvaline methyl ester | 625842-78-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-N-trifluoromethanesulfonylvaline methyl ester
• 英文别名: N-trifluoromethanesulfonyl-L-valine methyl ester；N-trifluoromethanesulfonylvaline methyl ester；methyl N-triflyl-L-valinate；(S)-Methyl 3-methyl-2-(trifluoromethylsulfonamido)butanoate；methyl (2S)-3-methyl-2-(trifluoromethylsulfonylamino)butanoate
• CAS: 625842-78-6
• 化学式: C₇H₁₂F₃NO₄S
• 分子量: 263.238
• InChiKey: KITPLDMOBGHDRA-YFKPBYRVSA-N

物化性质

• 熔点：
  43-45 °C
• 沸点：
  252.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.352±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-N-trifluoromethanesulfonylvaline methyl ester 在 sodium hydroxide 作用下， 反应 5.0h， 以57%的产率得到N-trifluoromethanesylfonyl-L-valine
  参考文献：
  名称：

  一种可选择性分离氨基酸的功能化离子液体、 制备方法及其应用

  摘要：

  本发明公开了一种用于修饰脂肪酶的功能化离子液体，该功能化离子液体的结构如式(Ⅰ)所示，式(Ⅰ)中，m为1～2；R1和R2独立地选自取代或者未取代的烷基，所述烷基上的取代基为芳基。将该功能化离子液体与水结合构建出离子液体/水液液双相体系，并用于对氨基酸的选择性分离纯化过程，可以提高氨基酸分离纯化的效能及选择性。本发明还公开了该功能化离子液体的制备方法及离子液体/水液液双相体系选择性分离纯化氨基酸的方法，提供了一种分离效能高，选择性好，方式简单灵活的分离工程技术。

  公开号：

  CN104326949B
• 作为产物：
  描述：

  L-缬氨酸 在 氯化亚砜 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (S)-N-trifluoromethanesulfonylvaline methyl ester
  参考文献：
  名称：

  一种可选择性分离氨基酸的功能化离子液体、 制备方法及其应用

  摘要：

  本发明公开了一种用于修饰脂肪酶的功能化离子液体，该功能化离子液体的结构如式(Ⅰ)所示，式(Ⅰ)中，m为1～2；R1和R2独立地选自取代或者未取代的烷基，所述烷基上的取代基为芳基。将该功能化离子液体与水结合构建出离子液体/水液液双相体系，并用于对氨基酸的选择性分离纯化过程，可以提高氨基酸分离纯化的效能及选择性。本发明还公开了该功能化离子液体的制备方法及离子液体/水液液双相体系选择性分离纯化氨基酸的方法，提供了一种分离效能高，选择性好，方式简单灵活的分离工程技术。

  公开号：

  CN104326949B

文献信息

• Strategic use of amino acid N-substituents to limit α-carbon-centered radical formation and consequent loss of stereochemical integrity
  作者：Anna K. Croft、Christopher J. Easton、Katherine Kociuba、Leo Radom

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00542-1

  日期：2003.10

  amino acid radicals. Optimized structures of glycine derivatives and related substituted methanes, and the corresponding radicals, were determined with B3-LYP/6-31G(d). Single-point RMP2/6-31G(d) calculations on these structures were then used to obtain radical stabilization energies, which were compared with the relative rates of formation of the same or closely similar radicals in reactions with N-bromosuccinimde

  从头算开始已经用于研究N-取代基对以α-碳为中心的氨基酸自由基的稳定性的影响。用B3-LYP / 6-31G（d）确定了甘氨酸衍生物和相关取代的甲烷的最佳结构以及相应的基团。然后将这些结构的单点RMP2 / 6-31G（d）计算用于获得自由基稳定能，并将其与在与N-溴代琥珀酰亚胺反应中形成相同或相似自由基的相对速率进行比较。这些研究表明，ñ酰化和磺化降低了α-碳中心自由基的稳定性和易形成性。氟代酰基，氟代烷基磺酰基和亚氨基基团看到了更大的作用。酰亚胺基和氟代烷基磺酰基的作用程度是，使N-邻苯二甲酰基和三氟甲磺酰基保护的氨基酸通过从侧链的氢原子抽象反应，从而避免在手性α-中心反应并保持其立体化学完整性。研究了这些取代基效应的起源。
• Atroposelective Haloamidation of Indoles with Amino Acid Derivatives and Hypohalides
  作者：Zhaojie Li、Menghan Tang、Chenyang Hu、Shouyun Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03456

  日期：2019.11.1

  atroposelective coupling of indoles with chiral amino acid-based sulfonamides mediated by hypohalides is described. A series of 2-amido-3-haloindoles with a C–N chiral axis are delivered using this strategy. The C3 halogen atoms can facilitate further transformation. Various functionalities, such as carbonyl, phosphine, aryl, and alkenyl groups, can be introduced into the C3 position of indoles. These structurally

  描述了吲哚与由次卤化物介导的手性氨基酸基磺酰胺的对映选择性偶联。使用该策略可提供一系列具有C–N个手性轴的2-酰胺基-3-卤代吲哚。C 3卤素原子可促进进一步的转化。可以将各种官能团，例如羰基，膦，芳基和烯基基团引入吲哚的C 3位置。这些结构上不同且轴向手性的吲哚衍生物可以找到进一步的合成用途。可以用轴向手性膦作为示例，该轴向手性膦在Pd催化的交叉偶联中用作配体。
• Ligand-Enabled γ-C(sp³)-H Acetoxylation of Triflyl-Protected Amines
  作者：Wen-Liang Jia、M. Ángeles Fernández-Ibáñez

  DOI：10.1002/ejoc.201800891

  日期：2018.12.2

  A palladium‐catalyzed γ‐C(sp3)–H acetoxylation of triflyl‐protected amines has been achieved. The use of pyridine or 2‐alkoxyquinoline‐type ligands is key to the success of this transformation. The reaction is highly diastereoselective and easily scalable, and constitutes a direct approach for the synthesis of γ‐hydroxy‐α‐amino acids and β,γ‐dihydroxy amines, which are not readily accessible by other

  已经实现了钯催化的三氟甲基保护胺的γ-C(sp3)-H乙酰氧基化。使用吡啶或 2-烷氧基喹啉型配体是这种转化成功的关键。该反应具有高度非对映选择性且易于扩展，并且构成了合成 γ-羟基-α-氨基酸和 β,γ-二羟基胺的直接方法，而其他途径不易获得。
• Ligand-enabled cross-coupling of C(sp3)–H bonds with arylboron reagents via Pd(II)/Pd(0) catalysis
  作者：Kelvin S. L. Chan、Masayuki Wasa、Ling Chu、Brian N. Laforteza、Masanori Miura、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1038/nchem.1836

  日期：2014.2

  unreactive C–H bonds, chemists have discovered reaction conditions that enable reactions of C(sp2)–H and C(sp3)–H bonds with a variety of coupling partners. Despite these advances, the development of suitable ligands that enable catalytic C(sp3)–H bond functionalization remains a significant challenge. Herein we report the discovery of a mono-N-protected amino acid ligand that enables Pd(II)-catalysed

  在过去的十年中，C-H 活化反应取得了许多进展。被表面上不活泼的 C-H 键直接官能化分子的能力所吸引，化学家发现了能够使 C( sp 2 )-H 和 C( sp 3 )-H 键与各种偶联伙伴反应的反应条件。尽管取得了这些进展，但开发能够催化 C( sp 3 )-H 键功能化的合适配体仍然是一个重大挑战。在此，我们报告发现了一种单-N-保护的氨基酸配体，该配体使 Pd (II)催化的 γ-C( sp 3)–H 键与芳基硼试剂在三氟甲酰基保护的胺中形成。值得注意的是，在没有配体的情况下没有观察到背景反应。多种胺底物和芳基硼​​试剂使用该方法交叉偶联。源自氨基酸的光学活性底物的芳基化也提供了制备非蛋白氨基酸的潜在途径。
• Ligand-Enabled γ-C(sp³)–H Olefination of Amines: En Route to Pyrrolidines
  作者：Heng Jiang、Jian He、Tao Liu、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1021/jacs.5b13462

  日期：2016.2.17

  Pd(II)-catalyzed olefination of γ-C(sp(3))-H bonds of triflyl (Tf) and 4-nitrobenzenesulfonyl (Ns) protected amines is achieved. Subsequent aza-Wacker oxidative cyclization or conjugate addition of the olefinated intermediates provides a variety of C-2 alkylated pyrrolidines. Three pyridine- and quinoline-based ligands are developed to match different classes of amine substrates, demonstrating a rare

  实现了 Pd(II) 催化的三氟甲磺酸 (Tf) 和 4-硝基苯磺酰基 (Ns) 保护的胺的 γ-C(sp(3))-H 键的烯化。随后的氮杂-瓦克氧化环化或烯化中间体的共轭加成提供了多种C-2烷基化吡咯烷。开发了三种基于吡啶和喹啉的配体以匹配不同类别的胺底物，展示了启用配体的 C(sp(3))-H 烯化反应的罕见例子。使用 Ns 保护基来指导烷基胺的 C(sp(3))-H 活化也是实现烷基胺实际 CH 官能化的重要一步。