1-((benzyloxy)methyl)-2-iodobenzene | 219644-97-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-((benzyloxy)methyl)-2-iodobenzene
• 英文别名: 1-Iodo-2-(phenylmethoxymethyl)benzene
• CAS: 219644-97-0
• 化学式: C₁₄H₁₃IO
• 分子量: 324.161
• InChiKey: YEEGRNHJABCOSN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  358.7±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.533±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-((benzyloxy)methyl)-2-iodobenzene 在 三甲基溴硅烷 、 palladium 10% on activated carbon 、 potassium chloride 、 氢气 、 四丁基醋酸铵 、 palladium diacetate 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 苯酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 37.75h， 生成 N-hydroxy-N-[2-(3-hydroxy-3-oxo-1,4-dihydro-2,3$l^{5}-benzoxaphosphinin-4-yl)ethyl]acetamide
  参考文献：
  名称：

  Design, Synthesis, and X-ray Crystallographic Studies of α-Aryl Substituted Fosmidomycin Analogues as Inhibitors ofMycobacterium tuberculosis1-Deoxy-d-xylulose 5-Phosphate Reductoisomerase

  摘要：

  The natural antibiotic fosmidomycin acts via inhibition of 1-deoxy-D-xylulose 5-phosphate reductoisomerase (DXR), an essential enzyme in the non-mevalonate pathway of isoprenoid biosynthesis. Fosmidomycin is active on Mycobacterium tuberculosis DXR (MtDXR), but it lacks antibacterial activity probably because of poor uptake. alpha-Aryl substituted fosmidomycin analogues have more favorable physicochemical properties and are also more active in inhibiting malaria parasite growth. We have solved crystal structures of MtDXR in complex with 3,4-dichlorophenyl substituted fosmidomycin analogues; these show important differences compared to our previously described forsmidomycin-DXR complex. Our best inhibitor has an IC50 = 0.15 mu M on MtDXR but still lacked activity in a mycobacterial growth assay (MIC > 32 mu g/mL). The combined results, however, provide insights into how DXR accommodates the new inhibitors and serve as an excellent starting point for the design of other novel and more potent inhibitors, particularly against pathogens where uptake is less of a problem, such as the malaria parasite.

  DOI：

  10.1021/jm2000085
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯甲酸 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 氯甲酸甲酯 作用下， 生成 1-((benzyloxy)methyl)-2-iodobenzene
  参考文献：
  名称：

  α-氨基酸结构在铜催化芳基卤与α-氨基酸偶联反应中的加速作用。苯内酰胺-V8的合成

  摘要：

  光学纯的 α-氨基酸与芳基卤化物的偶联产生对映纯的 N-芳基-α-氨基酸，在 CuI 的催化下保留构型。即使对于富电子的芳基卤化物，该反应也可以在比典型的 Ullmann 缩合低得多的温度下完成，这表明该反应中存在由 α-氨基酸结构诱导的加速效应。具有较大疏水基团的α-氨基酸产生较高的偶联产率，而具有较小疏水基团的α-氨基酸仅产生较低的产率，并且对于具有亲水基团的那些没有检测到偶联产物。在该偶联反应的大多数情况下未观察到外消旋化。经过一些对照实验，提出了一种可能的机制，包括 π 络合物和分子内取代反应。

  DOI：

  10.1021/ja981662f

文献信息

• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of 2,5-Cyclohexadienyl-Substituted Aryl or Vinylic Iodides and Carbon or Heteroatom Nucleophiles
  作者：Richard C. Larock、Xiaojun Han

  DOI：10.1021/jo981876f

  日期：1999.3.1

  most cases, this process is highly diastereoselective. The reaction is believed to proceed via (1) oxidative addition of the aryl or vinylic iodide to Pd(0), (2) organopalladium addition to one of the carbon-carbon double bonds, (3) palladium migration along the carbon chain on the same face of the ring to form a pi-allylpalladium intermediate, and (4) nucleophilic displacement of the palladium.

  2,5-环己二烯基取代的芳基或乙烯基碘已与亲核碳（丙二酸二乙酯和2-甲基-1,3-环己二酮），亲核氮（吗啉，邻苯二甲酰亚胺钾，N-苄基甲苯磺酰胺，二叔丁基）反应亚氨基二羧酸盐，叠氮化锂和苯胺），硫亲核试剂（苯磺酸钠）和氧亲核试剂（乙酸锂和苯酚），可以很好地提供环化产物和随后的交叉偶联产物，收率很好。在大多数情况下，此过程是高度非对映选择性的。据信该反应是通过（1）芳基或乙烯基碘的氧化加成到Pd（0）上的，（2）有机钯加成到碳-碳双键之一上的，（3）钯沿着碳原子上的碳链迁移的。环的同一面形成pi-allpalladium中间体，
• [3,3]-Sigmatropic Rearrangement Step in the Gold-Catalyzed Cyclization of Allyl-(<i>ortho</i>-alkinylphenyl)methyl Ethers
  作者：Martin Ackermann、Janina Bucher、Melissa Rappold、Katharina Graf、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/asia.201300324

  日期：2013.8

  allyl‐(ortho‐alkynylphenyl)methyl ethers was investigated, and allylated isochromenes were obtained. An optimization of the catalysis conditions with respect to different phosphane and carbene ligands on gold, different counterions, and different solvents was conducted. Subsequently, the scope and limitations of this reaction were investigated with 21 substrates. The mechanistic studies show an allylic inversion

  烯丙基（邻位）的金催化转化研究了炔基苯基）甲基醚，获得了烯丙基化异色酮。针对金，不同抗衡离子和不同溶剂上的不同膦和卡宾配体的催化条件进行了优化。随后，用21种底物研究了该反应的范围和局限性。机理研究表明，NMR数据和X射线晶体结构分析以及通过交叉实验确定的分子间反应均支持烯丙基反转。即使在有水的情况下，也没有原型脱脂的竞争。所有这些观察从其它相关的转换不同，并且清楚地表明由[3,3]产物形成σ重排在步骤形成新的C  C键。
• Modular Dual-Tasked C–H Methylation via the Catellani Strategy
  作者：Qianwen Gao、Yong Shang、Fuzhen Song、Jinxiang Ye、Ze-Shui Liu、Lisha Li、Hong-Gang Cheng、Qianghui Zhou

  DOI：10.1021/jacs.9b07857

  日期：2019.10.9

  We report a dual-tasked methylation based on cooperative palladium/norbornene catalysis. Readily available (hetero)aryl halides (39 iodides and 4 bromides) and inexpensive MeOTs or trimethylphosphate are utilized as the substrates and meth-ylating reagent, respectively. Six types of ipso terminations can modularly couple with this ortho C-H methylation to consti-tute a versatile methylation toolbox

  我们报告了基于协同钯/降冰片烯催化的双任务甲基化。容易获得的（杂）芳基卤化物（39 个碘化物和 4 个溴化物）和廉价的 MeOT 或磷酸三甲酯分别用作底物和甲基化试剂。六种类型的 ipso 末端可以与这种邻位 CH 甲基化模块化耦合，构成一个通用的甲基化工具箱，用于制备多样化的甲基化芳烃。该工具箱具有廉价的甲基来源、出色的官能团耐受性、简单的反应程序和可扩展性。重要的是，通过切换到相应的试剂 CD3OT 或 13CH3OT，它可以顺利地扩展到同位素标记的甲基化。此外，该工具箱可用于具有完全立体保留的生物相关底物的后期修饰。
• Stereocontrolled Synthesis of Highly Substituted<i>trans</i>α,β-Unsaturated Ketones with Potent Anticancer Properties from Glycals
  作者：Predrag Jovanovic、Milos Petkovic、Milena Simic、Milos Jovanovic、Gordana Tasic、Marija Djordjic Crnogorac、Zeljko Zizak、Vladimir Savic

  DOI：10.1002/ejoc.201900672

  日期：2019.8.7

  A synthetic route for highly substituted conjugated ketones has been developed utilizing glycals as starting materials. The two‐step process combined the Heck reaction/Lewis acid promoted ring opening to afford the products in 33–80 % overall yields and with a high level of trans stereoselectivity. The products showed activity against several cancer cell lines, in some instances overperforming cisplatin

  已经开发了利用糖基作为起始原料的高度取代的共轭酮的合成途径。两步过程结合了Heck反应/路易斯酸促进的开环，以33-80％的总收率提供了高产率的产品，并具有很高的反式立体选择性。该产品显示出对几种癌细胞系的活性，在某些情况下，其表现优于用作标准的顺铂。
• Synthesis of Benzofused Dioxabicycle Scaffolds via a Catellani Strategy
  作者：Chenggui Wu、Xinjun Yang、Yong Shang、Hong-Gang Cheng、Wei Yan、Qianghui Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03228

  日期：2019.11.15

  Catellani reaction of aryl iodides, epoxides, and terminal alkynes and an oxa-cyclization. This is a mild, scalable, chemoselective, and atom-economical protocol, compatible with various functionalized aryl iodides, epoxides, and terminal alkynes. With the ability to build up the molecular complexity rapidly and efficiently from feedstock chemicals, this method will have wide applications in organic synthesis

  报道了一种模块化策略，用于制备独特的苯并二氧杂双环骨架支架，涉及芳基碘化物，环氧化物和末端炔烃的卡泰拉尼反应和氧杂环化。这是一种温和的，可扩展的，化学选择性的且原子经济的协议，与各种功能化的芳基碘化物，环氧化物和末端炔烃兼容。由于能够从原料化学物质中快速有效地建立分子的复杂性，这种方法将在有机合成中得到广泛的应用。