2,8-dimethylnona-4,5-diene | 57223-25-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 叠烯 - 无环联烯
• 英文名称: 2,8-dimethylnona-4,5-diene
• CAS: 57223-25-3
• 化学式: C₁₁H₂₀
• 分子量: 152.28
• InChiKey: YFOKREQYTOOZCQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,8-dimethylnona-4,5-diene 在 2,2,5,5-tetramethyl-1,4-dioxaspiro[2.2]pentane 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 2,5-bis(2-methylpropyl)-1,4-dioxaspiro[2.2]pentane
  参考文献：
  名称：

  螺二环氧化合物：杂环合成和机理研究。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200701401
• 作为产物：
  描述：

  5-甲基-1-己炔-3-醇 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.58h， 生成 2,8-dimethylnona-4,5-diene
  参考文献：
  名称：

  铑催化的外消旋内烯类向对映体纯烯丙基1,3-二酮的平行动力学拆分

  摘要：

  描述了一种罕见的情况，即通过铑催化向1,3-二酮中添加外消旋的1,3-二取代的烯类，同时提供对映体纯的烯丙基1,3-二酮。机理实验表明，不同的丙二烯对映异构体与非对映异构体E-或Z-烯丙基1,3-二酮平行反应，且具有与新形成的立体异构中心相同的绝对构型。广泛的底物范围证明了这种新方法的综合实用性。

  DOI：

  10.1002/anie.201903365

文献信息

• Palladium‐ and Rhodium‐Catalyzed Dynamic Kinetic Resolution of Racemic Internal Allenes Towards Chiral Pyrazoles
  作者：Lukas J. Hilpert、Simon V. Sieger、Alexander M. Haydl、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201812984

  日期：2019.3.11

  resolution (DKR) of racemic allenes leading to N‐allylated pyrazoles is described. Such compounds are of enormous interest in medicinal chemistry as certified drugs and potential drug candidates. The new methods feature high chemo‐, regio‐ and enantioselectivities aside from displaying a broad substrate scope and functional group compatibility. A mechanistic rational accounting for allene racemization and trans‐alkene

  描述了外消旋烯的互补的Pd和Rh催化的动态动力学拆分（DKR），导致N-烯丙基化的吡唑。这类化合物作为认证药物和潜在候选药物在药物化学中引起了极大的兴趣。这些新方法除了具有广泛的底物范围和官能团相容性外，还具有较高的化学，区域和对映选择性。讨论了合理的机制来解释异戊二烯外消旋和反式烯烃的选择性。
• Photochemical Dearomative Cycloadditions of Quinolines and Alkenes: Scope and Mechanism Studies
  作者：Renyu Guo、Souvik Adak、Peter Bellotti、Xinfeng Gao、W. Walker Smith、Sam Ngan Le、Jiajia Ma、K. N. Houk、Frank Glorius、Shuming Chen、M. Kevin Brown

  DOI：10.1021/jacs.2c07726

  日期：2022.9.28

  Photochemical dearomative cycloaddition has emerged as a useful strategy to rapidly generate molecular complexity. Within this context, stereo- and regiocontrolled intermolecular para-cycloadditions are rare. Herein, a method to achieve photochemical cycloaddition of quinolines and alkenes is shown. Emphasis is placed on generating sterically congested products and reaction of highly substituted alkenes

  光化学脱芳环加成已成为快速产生分子复杂性的有用策略。在这种情况下，立体和区域控制的分子间对环加成很少见。本文展示了一种实现喹啉和烯烃光化学环加成的方法。重点放在生成空间拥挤的产物以及高度取代的烯烃和丙二烯的反应上。此外，还研究了该过程的机制细节，揭示了可逆的自由基加成和选择性决定的自由基重组。反应的区域和立体化学结果也合理化。
• 10.1021/acscatal.4c04038
  作者：Yan, Ru-Jie、Hu, Yuan、Zhu, Lei、Zhang, Jian、Wang, Qi、Huang, Jin-Yu、Chen, Zhi-Chao、Ouyang, Qin、Du, Wei、Chen, Ying-Chun

  DOI：10.1021/acscatal.4c04038

  日期：——

  from racemic allenes, and high levels of enantioselectivity are generally obtained for the tetrahydropyridine products with an E-exo-double bond in a (4 + 2) annulation pattern. Moreover, switchable regiodivergent (4 + 1) or (4 + 2) annulations with different types of racemic allenes can be accomplished via ligand control. In addition, similar oxapalladacycles of Pd(0) and activated enones can be generated

  在这里，我们证明Pd(0)可以在没有路易斯酸或布朗斯台德酸的额外帮助下直接氧化加成到缺电子的1-氮杂二烯上，并且所得的氮杂环化合物可以以独特的C2区域选择性迁移插入到丙二烯中。在随后由外消旋丙二烯原位形成的π-烯丙基钯中间体的N-烯丙基烷基化中实现了精细的动态动力学转化，并且对于在(4 + 2）环行模式。此外，可以通过配体控制来实现与不同类型的外消旋丙二烯的可切换区域发散(4 + 1)或(4 + 2)环化。此外，可以生成类似的Pd(0)和活化烯酮的奥沙帕拉达环，并与外消旋丙二烯组装，以对映选择性地获得二氢吡喃衍生物，进一步丰富了面向多样性的合成。进行了一系列对照实验和光谱分析来确认这些不寻常的杂环中间体的形成，并进一步进行密度泛函理论（DFT）计算以阐明催化途径。
• Rhodium‐Catalyzed Parallel Kinetic Resolution of Racemic Internal Allenes Towards Enantiopure Allylic 1,3‐Diketones
  作者：Lukas J. Hilpert、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201903365

  日期：2019.7.15

  parallel kinetic resolution of racemic 1,3‐disubstituted allenes by means of a rhodium‐catalyzed addition to 1,3‐diketones furnishing enantiopure allylic 1,3‐diketones is described. Mechanistic experiments demonstrate that the different allene enantiomers react in parallel to either the diastereomeric E‐ or Z‐allylic 1,3‐diketones with the same absolute configuration of the newly formed stereogenic

  描述了一种罕见的情况，即通过铑催化向1,3-二酮中添加外消旋的1,3-二取代的烯类，同时提供对映体纯的烯丙基1,3-二酮。机理实验表明，不同的丙二烯对映异构体与非对映异构体E-或Z-烯丙基1,3-二酮平行反应，且具有与新形成的立体异构中心相同的绝对构型。广泛的底物范围证明了这种新方法的综合实用性。
• Spirodiepoxides: Heterocycle Synthesis and Mechanistic Insight
  作者：Stephen D. Lotesta、Sezgin Kiren、Ronald R. Sauers、Lawrence J. Williams

  DOI：10.1002/anie.200701401

  日期：2007.9.17