((1-methylcycloprop-2-en-1-yl)methyl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((1-methylcycloprop-2-en-1-yl)methyl)benzene
• 英文别名: (1-Methylcycloprop-2-en-1-yl)methylbenzene；(1-methylcycloprop-2-en-1-yl)methylbenzene
• 化学式: C₁₁H₁₂
• 分子量: 144.216
• InChiKey: JZUOLEZWQMOMMX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-三甲基吡啶 、 ((1-methylcycloprop-2-en-1-yl)methyl)benzene 在 (C5H5)Y(CH2C6H4NMe2-o)2 、 三苯碳四(五氟苯基)硼酸盐 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  2-丙烯氮杂芳烃在环丙烯中的不对称钇催化的C（sp3）-H加成反应

  摘要：

  C = C键上的对映选择性CH代表手性碳-碳骨架的构建中最有效的原子路线，这是有机合成的主要研究课题。我们在此报告了2-甲基氮杂芳烃（例如2-甲基吡啶）的对映选择性钇催化的C（sp 3）-H键加成到各种取代的环丙烯和降冰片烯上。此过程有效地提供了高收率和高对映选择性（高达ee高达97％）的手性吡啶基甲基官能化的环丙烷和降冰片烷衍生物新家族。

  DOI：

  10.1002/anie.201705431
• 作为产物：
  描述：

  苯基丙酮 在 titanium(IV) isopropylate 、 乙基溴化镁 、 potassium tert-butylate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 ((1-methylcycloprop-2-en-1-yl)methyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  环丙烯的不对称铜催化碳锌化作用形成非对映体和对映体富集的多取代环丙烷

  摘要：

  环丙基锌试剂的对映选择性合成是通过铜催化的 3,3-二取代环丙烯与二有机锌试剂的碳锌化反应实现的。获得的有机锌化合物可以很容易地被广泛的亲电试剂官能化，包括钯催化的交叉偶联，提供高度取代的环丙烷。使用非常少量的市售且廉价的铜催化剂的操作简单程序为合成作为单一非对映异构体的高度对映体富集的环丙烷提供了新工具。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b11220

文献信息

• Synthesis of Functionalized α‐Vinyl Aldehydes from Enaminones
  作者：Jie Chen、Pan Guo、Jianguo Zhang、Jiaxin Rong、Wangbin Sun、Yaojia Jiang、Teck‐Peng Loh

  DOI：10.1002/anie.201906213

  日期：2019.9.2

  An efficient RhII -catalyzed synthesis of functionalized α-vinyl aldehydes with high E/Z stereoselectivity was developed. The reaction mediates the cyclopropanation of enaminones with vinyl carbenoids that are generated from cyclopropenes in situ to give the aminocyclopropane intermediates. Selective C-C bond cleavage of the cyclopropane intermediates leads to formation of α-vinyl aldehyde derivatives

  开发了一种高效的RhII催化的具有高E / Z立体选择性的功能化α-乙烯基醛的合成方法。该反应介导烯氨基酮与乙烯基类胡萝卜素的环丙烷化，该类胡萝卜素是由环丙烯原位生成的，从而得到氨基环丙烷中间体。环丙烷中间体的选择性CC键裂解导致形成具有高E / Z选择性的α-乙烯基醛衍生物。该方法在室温下在非常温和的反应条件下进行，可在较宽的底物范围内使用。
• Rh(II)-Catalyzed [2,3]-Sigmatropic Rearrangement of Sulfur Ylides Derived from Cyclopropenes and Sulfides
  作者：Hang Zhang、Bo Wang、Heng Yi、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01542

  日期：2015.7.2

  Rh2(OAc)4-catalyzed [2,3]-sigmatropic rearrangement of sulfur ylides is reported. A series of cyclopropenes were successfully employed for [2,3]-sigmatropic rearrangement by a reaction with either allylic or propargylic sulfides. Under the optimized conditions, the reaction afforded the products in moderate to excellent yields. In these transformations, the vinyl metal carbenes generated in situ from the cyclopropenes

  报道了一种新型的Rh 2（OAc）4催化的硫离子的[2,3]-σ重排。通过与烯丙基或炔丙基硫化物的反应，成功地将一系列环丙烯用于[2,3]-σ重排。在最优化的条件下，反应以中等至极好的收率提供了产物。在这些转化中，从环丙烯原位生成的乙烯基金属碳烯被硫化物有效地捕获，导致在[2,3]σ重排时形成相应的产物。
• Synthesis of Chiral Aminocyclopropanes by Rare-Earth-Metal-Catalyzed Cyclopropene Hydroamination
  作者：Huai-Long Teng、Yong Luo、Baoli Wang、Liang Zhang、Masayoshi Nishiura、Zhaomin Hou

  DOI：10.1002/anie.201609853

  日期：2016.12.5

  structures are important components of biologically active natural products and pharmaceuticals. We herein report the enantioselective intermolecular hydroamination of substituted cyclopropenes with various amines catalyzed by chiral half‐sandwich rare‐earth‐metal complexes. This method constitutes a 100 % atom‐efficient route for the synthesis of a variety of chiral α‐aminocyclopropane derivatives in high

  寻找有效和选择性的手性氨基环丙烷衍生物合成途径是非常重要和重要的，因为这些结构是生物活性天然产物和药物的重要组成部分。我们在此报告了手性半三明治稀土金属配合物催化的各种胺与取代胺的对映选择性分子间氢化胺化反应。该方法构成了在温和反应下以高收率（高达96％）和优异的立体选择性（高达> 20：1 dr和99％ee）合成各种手性α-氨基环丙烷衍生物的100％原子效率途径。条件（25°C）。
• Tandem Hydroalumination/Cu-Catalyzed Asymmetric Vinyl Metalation as a New Access to Enantioenriched Vinylcyclopropane Derivatives
  作者：Daniel S. Müller、Veronika Werner、Sema Akyol、Hans-Günther Schmalz、Ilan Marek

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01661

  日期：2017.8.4

  Herein, we report the first enantio- and diastereoselective addition of stereodefined vinyl organometallic reagents to cyclopropenes. The operationally simple tandem hydroalumination and copper-catalyzed vinylmetalation allows for the unique access of a diverse set of enantioenriched vinylcyclopropane derivatives.

  在本文中，我们报道了立体定义的乙烯基有机金属试剂向环丙烯的第一个对映体和非对映体选择性加成。操作简单的串联加氢铝化和铜催化的乙烯基金属化可以独特地获得各种对映体富集的乙烯基环丙烷衍生物。
• Copper‐Catalyzed Enantio‐ and Diastereoselective Addition of Silicon Nucleophiles to 3,3‐Disubstituted Cyclopropenes
  作者：Liangliang Zhang、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/chem.201904272

  日期：2019.11.13

  A highly stereocontrolled syn-addition of silicon nucleophiles across cyclopropenes with two different geminal substituents at C3 is reported. Diastereomeric ratios are excellent throughout (d.r.≥98:2) and enantiomeric excesses usually higher than 90 %, even reaching 99 %. This copper-catalyzed C-Si bond formation closes the gap of the direct synthesis of α-chiral cyclopropylsilanes.

  据报道，高度亲核性的硅亲核试剂跨环丙烯在C3处具有两个不同的双键取代基。整个非对映异构体比例极佳（dr≥98：2），对映体过量通常超过90％，甚至达到99％。铜催化的C-Si键的形成填补了α-手性环丙基硅烷直接合成的空白。