2,4-di-tertbutyl-6-chloromethylphenol | 10193-84-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4-di-tertbutyl-6-chloromethylphenol
• 英文别名: 2-chloromethyl-4,6-di-tert-butylphenol；2,4-Di-t-butyl-6-chloromethylphenol；2,4-ditert-butyl-6-(chloromethyl)phenol
• CAS: 10193-84-7
• 化学式: C₁₅H₂₃ClO
• 分子量: 254.8
• InChiKey: ICSHBDAVNHZUCZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-di-tertbutyl-6-chloromethylphenol 在 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1,3-bis(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)benzimidazolium chloride
  参考文献：
  名称：

  带有双（苯酚）官能化苯并咪唑鎓阳离子的可 循环离子铁（iii）配合物可有效地使芳基格氏试剂与烷基卤交叉偶联†

  摘要：

  设计了一种新型的双（苯酚）官能化苯并咪唑鎓盐1,3-双（3,5-二叔丁基-2-羟基苄基）苯并咪唑鎓氯化物（H 3 LCl，1），并用于制备离子铁（III）[H 3 L] [FeX 4 ]类型的络合物（X ＝ Cl，2； X ＝ Br，3）。既2和3进行了元素分析，拉曼光谱，电喷雾电离质谱法和X-射线晶体学进行了表征。2和3的催化性能用芳基格氏试剂与带有β-氢的伯烷基卤和仲烷基卤的交叉偶联反应进行了研究。该分析表明，络合物2具有烷基氯介导的偶联的良好潜力。相比之下，配合物3显示出稍低的催化活性。倾析出包含在醚层中的产物后，可以将络合物2循环至少八次而不会显着降低催化活性。

  DOI：

  10.1039/c3ob41376d
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二叔丁基苯酚 在 甲醇 、 氯化亚砜 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.67h， 生成 2,4-di-tertbutyl-6-chloromethylphenol
  参考文献：
  名称：

  铁基配合物及其制备方法、催化制备聚碳酸酯及催化环氧环己烷与邻苯二甲酸酐聚合的方法

  摘要：

  本发明涉及铁配合物领域，公开了配合物及其制备方法、催化制备聚碳酸酯以及催化环氧环己烷与邻苯二甲酸酐聚合的方法。该配合物具有式(I)或式(II)所示的结构，其具有制备方法简单、催化效率高、生产成本低的特点，一方面它能够与助催剂协同催化CHO与CO2反应生成聚碳酸酯，具有良好的选择性。另一方面，该双核铁基配合物通过双金属协同作用，能够单独催化PA与CHO聚合；同时能够与助催剂协同催化CHO与PA的聚合反应，获得酯含量为11％‑99％的聚酯。在催化反应过程中催化剂用量较低，不存在重金属残留问题且价格便宜，反应条件温和的优点，具有良好的工业应用前景。

  公开号：

  CN116693578A

文献信息

• Directing‐Group‐Free C7‐Alkylations of N‐Alkylindoles Mediated by Cationic Zirconium Complexes: Role of Brønsted Acid for Catalytic Manifold
  作者：Ping Chen、Yanhong Hao、Xinxin Wang、Dan Yuan、Yingming Yao、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/chem.201901268

  日期：2019.5.28

  Highly position selective alkylations of N‐alkylindoles at C7‐positions have been enabled by cationic zirconium complexes. The strategy provides a straightforward access to install alkyl groups at C7‐positions of indoles without a complex directing group. Mechanistic studies provided support for the importance of Brønsted acids in the catalytic manifold.

  阳离子锆配合物可实现C7位的N-烷基吲哚的高度位置选择性烷基化。该策略提供了直接的途径来将烷基安装在吲哚的C7位上，而无需复杂的导向基团。机理研究为布朗斯台德酸在催化歧管中的重要性提供了支持。
• Oxidorhenium(V) Complexes with Tridentate and Tetradentate Phenol‐Based Ligands
  作者：Pedro Traar、Albert Schröckeneder、Martina E. Judmaier、Ferdinand Belaj、Judith Baumgartner、Anna Sachse、Nadia C. Mösch‐Zanetti

  DOI：10.1002/ejic.201000771

  日期：2010.12

  The synthesis of oxidorhenium(V) complexes with tridentate and potentially tetradentate ligands of the type [ReOX 2 (L)] X = Cl or Br; L = 2-[CH 2 N(Me)CH 2 CH 2 0CH 3] -4,6-di-tBu-phenolate, 2-[CH 2 N(Me)CH 2 CH 2 SCH 2 CH 3 ]-4,6-di-tBu-phenolate, 2-[CH 2 N(Me)CH 2 CH 2 N(CH 3 ) 2 ]-4,6-di-tBu-phenolate, 2-[CH 2 N(Me)CH 2 CH 2 N(CH 2 CH 3 ) 2 ]-4,6-di-tBu-phenolate, 2-[CH 2 N(CH 2 CH 2 OCH 3 ) 2

  氧化铼（V）与 [ReOX 2 (L)] X = Cl 或 Br；L = 2-[CH 2 N(Me)CH 2 CH 2 0CH 3] -4,6-二叔丁基苯酚盐，2-[CH 2 N(Me)CH 2 CH 2 SCH 2 CH 3 ]-4， 6-di-tBu-苯酚盐，2-[CH 2 N(Me)CH 2 CH 2 N(CH 3 ) 2 ]-4,6-di-tBu-苯酚盐，2-[CH 2 N(Me)CH 2 CH 2 N(CH 2 CH 3 ) 2 ]-4,6-di-tBu-苯酚盐，2-[CH 2 N(CH 2 CH 2 OCH 3 ) 2 ]-4,6-di-tBu-苯酚盐，2 -[CH 2 N(CH 2 CH 2 SCH 2 CH 3 ) 2 ]-4,6-di-tBu-苯酚盐，2-[CH 2 N[CH 2 CH 2 N(CH 2 CH 3 ) 2 } 2 ] -4,6-di-tBu-phenolate)
• Stereo-selectivity switchable ROP of <i>rac</i>-β-butyrolactone initiated by salan-ligated rare-earth metal amide complexes: the key role of the substituents on ligand frameworks
  作者：Zhixing Zhuo、Chen Zhang、Yunjie Luo、Yaorong Wang、Yingming Yao、Dan Yuan、Dongmei Cui

  DOI：10.1039/c8cc05469j

  日期：——

  A series of novel salan-ligated rare-earth metal amide complexes were prepared and employed as initiators for the ROP of rac-β-butyrolactone (rac-BBL).

  一系列新颖的硫代乙酸盐配体稀土金属酰胺配合物被制备并用作rac-β-丁酸内酯（rac-BBL）的ROP引发剂。
• Ethylene polymerization by new chromium catalysts based on carborane [SSO] ligands
  作者：Ping Hu、Ya-Lin Qiao、Zhen-Hua Li、Jian-Qiang Wang、Guo-Xin Jin

  DOI：10.1039/c3dt00040k

  日期：——

  Tridentate carborane [S, S, O] ligands 2a–2b [(HOC6H2R2-4,6)(CH2)SC(B10H10)C(Ph)2PS, R = tBu (2a), R = Me (2b)] were synthesized and characterized. Reaction of CrCl3(THF)3 with the sodium salts of ligands 2a and 2b afford six-coordinated chromium complexes 3a and 3b. EXAFS spectroscopy performed on complex 3a to describe the coordination chemistry of ligand 2a around chromium center. DFT calculations were also performed on complex 3a to analyze the structure. The preliminary screening results revealed that six-coordinated chromium complexes 3a–3b displayed good catalytic activities towards ethylene polymerization in the presence of modified methylaluminoxane. The effect of polymerization parameters such as cocatalyst, reaction temperature, ethylene pressure, and reaction time on polymerization behavior were investigated in detail. The polymer obtained from this homogeneous catalytic reaction has a fibroid morphology.

  三齿卡波烯 [S, S, O] 配体 2a–2b [(HOC6H2R2-4,6)(CH2)SC(B10H10)C(Ph)2PS, R = tBu (2a), R = Me (2b)] 被合成并表征。用 CrCl3(THF)3 与配体 2a 和 2b 的钠盐反应，得到六配位铬络合物 3a 和 3b。对络合物 3a 进行了 EXAFS 光谱学研究，以描述配体 2a 在铬中心的配位化学。还对络合物 3a 进行了 DFT 计算以分析其结构。初步筛选结果显示，六配位铬络合物 3a–3b 在改性甲基铝氧烷存在下对乙烯聚合表现出良好的催化活性。详细研究了诸如助催化剂、反应温度、乙烯压力和反应时间等聚合参数对聚合行为的影响。该均相催化反应生成的聚合物具有纤维状形态。
• Ethylene (co-)polymerization by long-lifetime half-sandwich zirconium catalyst bearing a [SSO]-carborane ligand
  作者：Ping Hu、ZhenHua Li、GuoXin Jin

  DOI：10.1007/s11426-014-5075-1

  日期：2014.8

  Half-sandwich zirconium complex 3 containing tridentate carborane [S,S,O] ligand 2 [(HOC6H2R2-4,6)(CH2)SC(B10H10) C(Ph)2P=S, R= t Bu] was synthesized by the reaction of CpZrCl3 (Cp= η 5-C5H5) with sodium salt of ligand 2. Zirconium complex 3 was characterized by elemental and NMR analyses. DFT calculations were also performed on complex 3 to analyze the stereochemistry. The results from DFT calculations indicate that structure S1, in which no sulfur atom bonds to the zirconium atom, exists at the lowest energy level. In the presence of methylaluminoxane (MAO), complex 3 exhibited good catalytic activities for ethylene polymerization and long life-time up to 10 h. Moreover, the complex 3/MAO system displayed excellent catalytic activities toword ethylene copolymerization with 1-hexene or polar olefins.

  含有三齿羧烯[ S,S,O ]配体2的半三明治锆复合物3 [(HOC6H2R2-4,6)(CH2)SC(B10H10)C(Ph)2P=S, R= t Bu] 是通过CpZrCl3（Cp= η 5-C5H5）与配体2的钠盐反应合成的。锆复合物3通过元素分析和NMR分析进行了表征。还对复合物3进行了DFT计算以分析其立体化学。DFT计算结果表明，结构S1中没有硫原子与锆原子结合，存在于最低能量水平上。在甲基铝氧烷（MAO）的存在下，复合物3表现出良好的聚乙烯聚合催化活性，且寿命长达10小时。此外，复合物3/MAO体系在与1-己烯或极性烯烃的共聚合反应中显示了优异的催化活性。