2-bromo-4,6-di-tert-butylanisole | 217819-14-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-bromo-4,6-di-tert-butylanisole
• 英文别名: 1-bromo-3,5-di-tert-butyl-2-methoxybenzene；1-bromo-3,5-ditert-butyl-2-methoxybenzene
• CAS: 217819-14-2
• 化学式: C₁₅H₂₃BrO
• 分子量: 299.251
• InChiKey: TWDKREJUVZHQFJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  296.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.137±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-4,6-di-tert-butylanisole 在 palladium(II) trifluoroacetate 、 氢溴酸 、 caesium carbonate 、 三环己基膦 作用下， 以 对二甲苯 、 水 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 2-(pyridin-2-ylmethyl)phenol
  参考文献：
  名称：

  氢键合吡啶基酚与光激发R（I）配合物之间的电子转移

  摘要：

  合成了两个在酚和吡啶单元之间具有分子内氢键的吡啶基酚，对其进行了晶体学表征，并通过循环伏安法和UV / Vis光谱进行了研究。[Re（CO）3（phen）（py）] +的三重态金属-配体电荷转移激发态的还原猝灭通过稳态和时间分辨发光光谱以及瞬态吸收光谱研究了两个吡啶基酚和两个参考酚分子的复合物（phen = 1,10-菲咯啉，py =吡啶）。发光猝灭数据的Stern-Volmer分析提供了双分子激发态猝灭反应的速率常数。吡啶基酚的H / D动力学同位素效应约为2.0，并且吡啶基酚的双分子淬灭反应比参考酚快100倍。该观察结果归因于吡啶基苯酚相对于参比苯酚（≈0.5V）明显较低的正氧化电势，这反过来又是由苯酚氧化过程的质子偶合引起的。

  DOI：

  10.1002/cphc.201201069
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二叔丁基苯酚 在 溴 、 potassium carbonate 作用下， 以 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 2-bromo-4,6-di-tert-butylanisole
  参考文献：
  名称：

  具有交联咪唑-苯酚配体的铜 (I) 和铜 (II) 配合物：结构和双氧反应性

  摘要：

  O2 催化还原为 H2O，并与膜质子易位偶联，发生在细胞色素 c 氧化酶的异双核血红素 a3-CuB 活性位点。CuB 连接的组氨酸之一与相邻的酪氨酸（CN 键；酪氨酸 C6 和组氨酸ε-氮）交联，并且该交联的 His-Tyr 部分的质子残基被提议作为电子和催化双氧还原事件中的质子供体。为了深入了解此类部分的化学性质，我们合成并表征了四齿和三齿吡啶基烷基胺螯合配体 {LN4OR 和 LN3OR（R = H 或 Me）}，其中包括咪唑-苯酚（或苯甲醚）交联和它们的铜（I/II）配合物。[CuI(LN4OH)]B(C6F5)4 (1) 在-80 摄氏度的 THF 中与分子氧反应，形成不稳定的反式-mu-1，2-peroxodicopper(II) 络合物，随后转化为二聚体铜 (II)-酚盐络合物 [{Cu(LN4O-)}2](B(C6F5)4)2 (5a)。紧密类似物 [CuI(LN4OMe)]B(C6F5)4

  DOI：

  10.1021/ja034263f

文献信息

• Chiral 2-(2-hydroxyaryl)alcohols (HAROLs) with a 1,4-diol scaffold as a new family of ligands and organocatalysts
  作者：Ömer Dilek、Mustafa A. Tezeren、Tahir Tilki、Erkan Ertürk

  DOI：10.1016/j.tet.2017.11.054

  日期：2018.1

  Efficient and modular syntheses of chiral 2-(2-hydroxyaryl)alcohols (HAROLs), novel 1,4-diols carrying one phenolic and one alcohol hydroxyl group, have been developed which led to generation of a small library of structurally diverse HAROLs in enantiomerically pure form. Of the different HAROLs examined, a HAROL based on the indan backbone exhibited the highest activity and enantioselectivity in the

  高效和模块化的手性2-（2-羟基芳基）醇（HAROLs）的合成，带有一个酚和一个醇羟基的新型1,4-二醇已被开发出来，这导致在对映异构体中生成结构多样的HAROLS小文库纯形式。在考察的不同HAROL中，基于茚满骨架的HAROL在Ti（O i Pr）4（y高达97％， 88％ee）并在三田膦的促进下在Morita-Baylis-Hillman反应中作为氢键供体有机催化剂发挥作用。
• Bicyclic aromatic compounds and pharmaceutical/cosmetic compositions comprised thereof
  申请人：Galderma Research & Development S.N.C.

  公开号：US06632963B1

  公开（公告）日：2003-10-14

  Novel pharmaceutically/cosmetically-active bicyclic aromatic compounds have the structural formula (I): in which Ar1 is a radical having one of the structural formulae (a)-(c): Ar2 is a radical having one of the following formulae (d)-(h): and X is a radical having one of the following formulae (i)-(l): and are useful for the treatment of a wide variety of disease states, whether human or veterinary, for example dermatological, rheumatic, respiratory, cardiovascular and ophthalmological disorders, as well as for the treatment of mammalian skin and hair conditions/disorders.

  新型具有药用/化妆活性的双环芳香化合物具有结构式（I）： 其中Ar1是具有以下结构式之一的基团（a）-（c）： Ar2是具有以下结构式之一的基团（d）-（h）： X是具有以下结构式之一的基团（i）-（l）： 这些化合物可用于治疗各种疾病状态，无论是人类还是兽医，例如皮肤病、风湿病、呼吸系统疾病、心血管疾病和眼科疾病，以及治疗哺乳动物的皮肤和毛发状况/疾病。
• Ni, Pd, and Pt complexes of a tetradentate dianionic thiosemicarbazone-based O^N^N^S ligand
  作者：Alexander Haseloer、Luca Mareen Denkler、Rose Jordan、Max Reimer、Selina Olthof、Ines Schmidt、Klaus Meerholz、Gerald Hörner、Axel Klein

  DOI：10.1039/d1dt00272d

  日期：——

  New tetradentate phenolate O^N^N^S thiosemicarbazone (TSC) ligands and their Ni(II), Pd(II) and Pt(II) complexes were studied. The diamagnetic and square planar configured orange or red complexes show reversible reductive electrochemistry and in part reversible oxidative electrochemistry at very moderate potentials. DFT calculations show essentially pyridyl-imine centred lowest unoccupied molecular

  新的四齿酚盐O ^ N ^ N ^ S硫代半碳素（TSC）配体及其Ni（II），Pd（II）和Pt（II）复合物进行了研究。反磁性和正方形平面构型的橙色或红色络合物在非常中等的电势下显示出可逆的还原电化学，部分显示出可逆的氧化电化学。DFT计算显示，基本上以吡啶基-亚胺为中心的最低未占据分子轨道（LUMO），而最高占据分子轨道（HOMO）受酚盐部分，金属d轨道和TSC硫醇盐原子的贡献，与UV-vis光谱电化学保持一致。DFT计算结合红外光谱显示了分子结构的详细信息，通过TD-DFT计算以非常高的准确性对UV-vis吸收进行了建模。UPS与紫外可见吸收和TD-DFT计算数据完全一致，并且显示出Pd> Pt> Ni系列的HOMO-LUMO间隙减小。
• Air-Stable Blue Phosphorescent Tetradentate Platinum(II) Complexes as Strong Photo-Reductant
  作者：Kai Li、Qingyun Wan、Chen Yang、Xiao-Yong Chang、Kam-Hung Low、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/anie.201808642

  日期：2018.10.22

  Strong photo‐reductants have applications in photo‐redox organic synthesis involving reductive activation of C−X(halide) and C=O bonds. We report herein air‐stable PtII complexes supported by tetradentate bis(phenolate‐NHC) ligands having peripheral electron‐donating N‐carbazolyl groups. Photo‐physical, electrochemical, and computational studies reveal that the presence of N‐carbazolyl groups enhances

  强光还原剂可用于光氧化还原有机合成中，涉及C-X（卤化物）和C = O键的还原活化。我们在此报告了由具有外围供电子性N-咔唑基的四齿双（酚盐-NHC）配体支持的空气稳定的Pt II配合物。光物理，电化学和计算研究表明，N-咔唑基的存在增强了光吸收和氧化还原可逆性，因为它在基态和激发态均参与前沿MO，从而使配合物具有强健的强光还原剂和E。（[Pt] + / *）在-2.6 V之上，相对于Cp 2 Fe + / 0。一电子还原[Pt]-相对于Cp 2 Fe + / 0，E PC（[Pt] 0 /-）高达-3.1 V时，是较强的还原剂。由于这些物种在光激发时产生的强烈还原性，可用于光驱动的羰基化合物的还原偶联和各种未活化的芳基溴的还原脱溴中。
• Impact of Incorporating Substituents onto the P-<i>o</i>-Anisyl Groups of DiPAMP Ligand on the Rhodium(I)-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Olefins
  作者：Borut Zupančič、Barbara Mohar、Michel Stephan

  DOI：10.1002/adsc.200800363

  日期：2008.9.5

  The introduction of 1,2-bis[(o-anisyl)(phenyl)phosphino]ethane (DiPAMP) as a P-stereogenic ligand for rhodium(I)-catalyzed hydrogenation by Knowles et al. came after their evaluation of several diphosphines. However, no in-depth study was carried out on incorporating various substituents on its P-o-anisyl groups. In this work, we have prepared a large series of enantiopure and closely related DiPAMP

  Knowles等人引入1,2-双[（邻-茴香基）（苯基）膦基]乙烷（DiPAMP）作为铑（I）催化加氢的P-立体异构体。是他们对几种二膦进行评估后得出的。然而，没有深入研究关于其P-掺入各种取代基进行ö -anisyl基团。在这项工作中，我们制备了一系列对映体纯且密切相关的DiPAMP类似物，它们在o-茴香基环上具有各种取代基（MeO，TMS，t- Bu，Ph，稠合苯环）。新的配体在铑催化的几种模型底物的氢化反应中进行了评估：α-乙酰氨基丙烯酸甲酯，（Z）-α-乙酰氨基甲酸甲酯，（Z）-β-乙酰氨基丁酸巴豆酸酯，衣康酸二甲酯和抗风酸。它们显示出增强的活性和增加的对映选择性，特别是P-（2,3,4,5-四-MeO -C 6 H）取代的配体（4MeBigFUS）。有趣的是，在温和条件下（10 bar H 2，室温），使用Rh-（4MeBigFUS）催化剂在无水酸的氢化中获得了88％ee，而使用