racemic 15-formyl-14-hydroxy-2,8-dithia<9>(2,5)pyridinophane | 72925-10-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: racemic 15-formyl-14-hydroxy-2,8-dithia<9>(2,5)pyridinophane
• 英文别名: 15-formyl-14-hydroxy-2,8-dithia{9}(2,5)pyridinophane；1³-hydroxy-3,9-dithia-1(2,5)-pyridina-cyclodecaphane-1⁴-carbaldehyde；15-Hydroxy-3,9-dithia-12-azabicyclo[9.2.2]pentadeca-1(13),11,14-triene-14-carbaldehyde
• CAS: 72925-10-1
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₂S₂
• 分子量: 283.415
• InChiKey: JUUZMOBNLBZTGI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  racemic 15-formyl-14-hydroxy-2,8-dithia<9>(2,5)pyridinophane 在 盐酸 、 lithium hydroxide 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 2-{[1-[15-(2-Ethoxy-ethoxy)-3,9-dithia-12-aza-bicyclo[9.2.2]pentadeca-1(14),11(15),12-trien-14-yl]-meth-(E)-ylidene]-amino}-2-methyl-3-(4-nitro-phenyl)-propionic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  具有手性Ansa结构和手性离子载体功能的吡P醛衍生物对α-氨基酯的不对称α-烷基化作用：双不对称诱导的一个新例子

  摘要：

  由α-氨基酯和在C-3上具有手性ansa结构和乙氧基乙氧基的吡ido醛模型制备的醛亚胺的立体选择性烷基化在Li +存在下进行，在酸性水解后得到α，α-二烷基氨基酯。通过手性ansa结构和C-3处的手性离子载体侧链的组合，在烷基化反应中还观察到双重不对称诱导作用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00392-6
• 作为产物：
  描述：

  14-hydroxy-15-hydroxymethyl-O,O'-isopropylidene-2,8-dithia<9>(2,5)pyridinophane 生成 racemic 15-formyl-14-hydroxy-2,8-dithia<9>(2,5)pyridinophane
  参考文献：
  名称：

  手性吡ido醛类似物的合成作为潜在的立体特异性非酶反应的催化剂。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00454a055

文献信息

• Optical Resolution of Pyridoxal-like Pyridinophanes
  作者：Yoji Tachibana、Toshihiko Komatsu、Makoto Ando、Hiroyoshi Kuzuhara

  DOI：10.1246/bcsj.57.237

  日期：1984.1

  Racemic modifications of the pyridoxal-like ansa compounds such as 15-formyl-14-hydroxy-2,8-dithia[9](2,5)pyridinophanes prepared as a pontential catalyst for stereospecific nonenzymatic reactions were optically resolved through formation of Schiff bases by treatment with amino sugar derivatives or amino acids. Resolutions with the amino sugar derivatives were ascribable to the difference of the solubilities of the diastereomeric Schiff bases, whereas those with the amino acids resulted from the difference of the reaction rates for the formation of the diastereomeric Schiff bases. As the amino sugar resolving agents, 3-amino-3-deoxy-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-β-d-idofuranose and the corresponding α-d-glucofuranose isomer were employed and gave (R)- and (S)-pyridoxal-like pyridinophanes, respectively. On the other hand, chiral valine was the most efficient resolving agent among the amino acid tested and the presence of half equimolar Fe3+ markedly increased the optical purities of the products. Employment of (S)-valine gave (R)-pyridinophanes in excess and vice versa.

  15- 甲酰基-14-羟基-2,8-二硫杂[9](2,5)吡啶烷等吡哆醛类安息香酸化合物的外消旋修饰被制备成立体特异性非酶反应的潜在催化剂，通过氨基糖衍生物或氨基酸处理形成希夫碱，从而在光学上解决了外消旋修饰问题。用氨基糖衍生物进行解析是因为非对映异构体希夫碱的溶解度不同，而用氨基酸进行解析则是因为形成非对映异构体希夫碱的反应速率不同。采用 3-氨基-3-脱氧-1,2:5,6-二-O-异亚丙基-β-d-异呋喃糖和相应的α-d-葡萄糖呋喃糖异构体作为氨基糖分解剂，分别得到了(R)-和(S)-吡哆醛样吡啶烷。另一方面，在所测试的氨基酸中，手性缬氨酸是最有效的分辨剂，半等摩尔 Fe3+ 的存在显著提高了产物的光学纯度。使用(S)-缬氨酸可以得到过量的(R)-吡啶烷，反之亦然。
• Asymmetric Synthesis of α-Amino-β-hydroxy Acids Using a Chiral Pyridoxal-Like Pyridinophane–Zinc Complex as an Enzyme Mimic; Scope and Limitation
  作者：Makoto Ando、Jun Watanabe、Hiroyoshi Kuzuhara

  DOI：10.1246/bcsj.63.88

  日期：1990.1

  A chelate complex (4) with high homogeneity was precipitated upon stirring a mixture of zinc(II) ion and a Schiff base produced from glycine and (R)- or (S)-15-formyl-14-hydroxy-2,8-dithia[9](2,5)pyridinophane, chiral pyridoxal-like pyridinophane. A four-coordinated zinc chelate complex was newly proposed as the structure of 4. Aldol condensations between 4 and several aldehydes were attempted at pH

  在搅拌锌（II）离子和由甘氨酸和（R）-或（S）-15-甲酰基-14-羟基-2,8-产生的席夫碱的混合物时，沉淀出具有高均匀性的螯合物（4） dithia[9](2,5)pyridinophane，手性吡哆醛样吡啶酚。新提出了一种四配位的锌螯合物作为 4 的结构。在 pH 10.0 下尝试了 4 和几种醛之间的羟醛缩合。在这些条件下，只有小的直链醛，如乙醛和丙醛，才能与 4 反应，得到相应的 α-氨基-β-羟基酸，对映体过量 27-77%。
• Synthesis of a chiral pyridoxamine analog and nonenzymatic stereoselective transamination
  作者：Hiroyoshi Kuzuhara、Toshihiko Komatsu、Sakae Emoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)94995-0

  日期：1978.1