bis(phenylthio)acetaldehyde | 153823-24-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: bis(phenylthio)acetaldehyde
• 英文别名: Bis(phenylsulfanyl)acetaldehyde；2,2-bis(phenylthio)acetaldehyde；Acetaldehyde, bis(phenylthio)-；2,2-bis(phenylsulfanyl)acetaldehyde
• CAS: 153823-24-6
• 化学式: C₁₄H₁₂OS₂
• 分子量: 260.381
• InChiKey: OQBOHZKPJOOCSE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  363.5±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  67.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(phenylthio)acetaldehyde 在 三正丁基氢锡 、 magnesium sulfate 、 N,N-二乙基苯胺 、 1,1'-偶氮(氰基环己烷) 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 生成 1,4-Dihydro-6,7-dimethoxy-2-(2,3-dimethoxybenzyl)-1-[(phenylsulfanyl)methyl]isoquinolin-3(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  Ishibashi, Hiroyuki; Kawanami, Hirotaka; Nakagawa, Hiroko, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1997, # 16, p. 2291 - 2295

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N,N-diethyl-2,2-bis(phenylthio)ethenamine 在 碘 、 sodium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以70%的产率得到bis(phenylthio)acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  无过渡金属 C-N 键活化：合成 α,α-双（芳硫基）醛

  摘要：

  已经探索了一种新颖且方便的串联反应，即 I2 催化的叔胺的 C-N 键活化和随后的芳基硫醇化。各种二硫化物和一系列叔胺以中等至良好的产率有效转化为相应的 α,α-双（芳硫基）醛。该反应在无过渡金属条件下通过 C-N 活化过程进行得很好。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588135

文献信息

• 一种硫代醛类化合物的制备方法及其净化提 纯方法
  申请人：温州大学

  公开号：CN106187839B

  公开（公告）日：2018-01-19

  本发明公开了一种硫代醛类化合物的制备方法，其步骤包括：以二硫化合物为底物，在底物中加入叔胺，将两者溶解于二甲基亚砜溶液，并在碱性条件、碘催化剂的催化下，于空气，经加热100℃反应24h制得粗产品，然后对粗产品进行净化提纯，其步骤包括对粗产品进行过滤、除溶剂，获得剩余物；对剩余物采用硅胶柱层析，经洗脱液淋洗，收集流出液；合并含有产物的流出液；对合并后的流出液进行浓缩去溶剂，最后经真空干燥得到目标产物。本发明具有工艺流程简单、成本低、绿色环保的优点。
• Asymmetric radical cyclization leading to β-lactams: Stereoselective synthesis of chiral key intermediates for carbapenem antibiotics PS-5 and thienamycin
  作者：Hiroyuki Ishibashi、Chisato Kameoka、Kazuya Kodama、Masazumi Ikeda

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00902-7

  日期：1996.1

  A stereoselective synthesis of β-lactams by 4-exo-trig radical cyclizations of N-[2,2-bis(phenylthio)ethenyl]-α-bromo amides bearing a chiral inductor on the nitrogen atom has been examined. Bromide 8, upon treatment with Bu3SnH in the presence of AIBN in boiling benzene, gave a mixture of (4S)-2-azetidinone 12a and its (4R)-isomer 12b in a ratio of 71:29 and 69% combined yield. Similar treatment of

  已经研究了通过在氮原子上带有手性感应剂的N- [2,2-双（苯硫基）乙烯基]-α-溴酰胺的4- exo-trig自由基环化的立体选择性合成β-内酰胺的方法。溴化物8在AIBN存在下于沸腾的苯中用Bu 3 SnH处理时，得到比例为71:29和69％的（4 S）-2-氮杂环丁酮12a和（4 R）-异构体12b的混合物综合产量。用Bu 3 SnH对α-溴丁酰胺11进行类似处理，得到反式-（4 S）-2-氮杂环丁酮17a及其主要化合物（4 R）-异构体17b（70：30，77％的总收率）。在（+）-PS-5的合成中，化合物17a被转化为24，一种手性关键中间体（25）。在侧链上带有一个额外的立体生成中心[（S）-氧官能度]的溴化物28的环化以更高的（4S）-立体选择性进行，从而得到氮杂环丁酮29a作为主要产物及其（4R）-异构体29b以78:22的比例和40％的总收率。化合物29a通过氧官能度的转
• Bu3SnH-mediated 5-exo selective radical cyclization of N-vinyl-α,β-unsaturated amides leading to γ-lactams
  作者：Takashi Okitsu、Miho Saito、Osamu Tamura、Hiroyuki Ishibashi

  DOI：10.1016/j.tet.2005.06.116

  日期：2005.9

  and a catalytic amount of AIBN in boiling benzene caused 5-exo cyclization of allylic O-stannyl ketyl radicals generated by addition of Bu3Sn· on the amide-oxygen atoms to provide γ-lactams 2a–h after acidic workup. When enamide 1d was treated with Bu3SnH in the presence of AIBN followed by aldehydes 3a–d, sequential radical cyclization and aldol reactions occurred to afford anti-adducts 4a–d and syn-adducts

  用Bu 3 SnH和沸点苯中催化量的AIBN处理N-乙烯基-α，β-不饱和酰胺1a - h会导致在苯上加Bu 3 Sn·产生烯丙基O-锡烷基酮基自由基的5外环化。酸性处理后，酰胺-氧原子可提供γ-内酰胺2a - h。当在AIBN存在下，先用Bu 3 SnH对Enamide 1d进行处理，然后再进行醛3a - d的处理时，依次发生自由基环化和醛醇缩合反应，得到抗加合物4a - d和SYN -adducts图5a，b。
• Total Synthesis of Mappicine Ketone (Nothapodytine B) by Means of Sulfur-Directed 5-<i>exo</i>-Selective Aryl Radical Cyclization onto Enamides
  作者：Issei Kato、Masayuki Higashimoto、Osamu Tamura、Hiroyuki Ishibashi

  DOI：10.1021/jo030177m

  日期：2003.10.1

  Enamides 5, on treatment with Bu3SnH-AIBN, underwent aryl radical cyclization in a 5-exo manner to give 1-[bis(phenylthio)methyl]dihydroisoindoles 6, which were partially desulfurized with Bu3SnH-AIBN to give 1-mono(phenylthio)methyl congeners 7. Formation of 6 from 5 may be explained by the presence of two phenylthio groups at the terminus of the N-vinylic bond of 5, since enamide Sa having no phenylthio group underwent aryl radical cyclization in a 6-endo manner. Compound 7d (R = CF3) was transformed into sulfoxide 16, which was treated with (CF3CO)(2)O and then with 10% NaOH to give a model compound 20 of mappicine ketone (MPK) (1) through aldol condensation of aldehyde 18. An attempt to synthesize MPK using this method with sulfoxide 28 prepared from 25, however, was unsuccessful, and, instead, photochemical cyclization of enamide 38 prepared from 25 furnished MPK.
• Synthesis of a model compound of mappicine ketone based on sulfur-directed 5-exo selective aryl radical cyclization onto enamides
  作者：Hiroyuki Ishibashi、Issei Kato、Yoshifumi Takeda、Osamu Tamura

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)02138-9

  日期：2001.1

  Enamides 10, upon treatment with Bu3SnH-AIBN, gave 5-exo aryl radical cyclization products 11, which were partially desulfurized to give 1-substituted dihydroisoindoles 7 and 12. This method was applied to the synthesis of a model compound 4 of mappicine ketone (1). (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.