(S)-N,N'-bis(p-methoxybenzyl)-3-methylene-6-isopropylpiperazine-2,5-dione | 219916-54-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-N,N'-bis(p-methoxybenzyl)-3-methylene-6-isopropylpiperazine-2,5-dione
• 英文别名: (6S)-1,4-bis[(4-methoxyphenyl)methyl]-3-methylidene-6-propan-2-ylpiperazine-2,5-dione
• CAS: 219916-54-8
• 化学式: C₂₄H₂₈N₂O₄
• 分子量: 408.497
• InChiKey: DUAWUZQWLROKFI-QFIPXVFZSA-N

物化性质

• 沸点：
  645.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  59.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-N,N'-bis(p-methoxybenzyl)-3-methylene-6-isopropylpiperazine-2,5-dione 在 盐酸 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 三氟化硼乙醚 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 L-缬氨酸
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective conjugate addition of organocuprates to a dehydroalanine derived diketopiperazine

  摘要：

  基于有机铜试剂对脱氢丙氨酸等价物（3S）-N，N′-双（对甲氧基苄基）-3-异丙基-6-亚甲基哌嗪-2,5-二酮6的共轭加成，开发了一种手性α-氨基酸的不对称合成方法。

  DOI：

  10.1039/a807618i
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 (S)-N,N'-bis(p-methoxybenzyl)-3-isopropylpiperazine-2,5-dione 在 正丁基锂 作用下， 以92%的产率得到(S)-N,N'-bis(p-methoxybenzyl)-3-methylene-6-isopropylpiperazine-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective conjugate addition of organocuprates to a dehydroalanine derived diketopiperazine

  摘要：

  基于有机铜试剂对脱氢丙氨酸等价物（3S）-N，N′-双（对甲氧基苄基）-3-异丙基-6-亚甲基哌嗪-2,5-二酮6的共轭加成，开发了一种手性α-氨基酸的不对称合成方法。

  DOI：

  10.1039/a807618i

文献信息

• Asymmetric synthesis of substituted 1-aminocyclopropane-1-carboxylic acids via diketopiperazine methodology
  作者：Elena Buñuel、Steven D. Bull、Stephen G. Davies、A. Christopher Garner、Edward D. Savory、Andrew D. Smith、Richard J. Vickers、David J. Watkin

  DOI：10.1039/b303348a

  日期：——

  Diketopiperazinespirocyclopropane 12 is prepared in > 98% d.e. via the conjugate addition of a phosphorus ylide to (6S)-N,N′-bis(p-methoxybenzyl)-3-methylenepiperazine-2,5-dione 2. Deprotection and hydrolysis of adduct 12 and subsequent peptide coupling demonstrate the applicability of this methodology to the asymmetric synthesis of 1-aminocyclopropane-1-carboxylic acids for incorporation into novel peptides. A model for the high level of diastereofacial selectivity observed in the cyclopropanation reaction is presented. A highly selective asymmetric approach (> 98% d.e.) to (S)-[2,2-2H2]-1-aminocyclopropane-1-carboxylic acid 29 is also reported via a deuterated sulfur ylide addition to acceptor 2.

  通过膦叶立德对(6S)-N,N'-双(对甲氧基苄基)-3-亚甲基哌嗪-2,5-二酮2的共轭加成，制备了具有大于98%对映体纯度的二酮哌嗪螺环丙烷12。接着对加成物12进行脱保护和水解，并进行肽键偶联反应，证明了此方法在不对称合成1-氨基环丙烷-1-羧酸中的应用，可用于构建新型肽段。同时，我们还提出了在环丙烷化反应中高程度非对映面选择性的模型。此外，通过氘标记硫叶立德对受体2的加成反应，报道了一种高度选择性的不对称合成途径（大于98%对映体纯度），用于制备(S)-[2,2-2H2]-1-氨基环丙烷-1-羧酸29。
• Chiral glycine cation equivalents: N-acyliminium species derived from diketopiperazines
  作者：Steven D. Bull、Stephen G. Davies、A. Christopher Garner、Michael D. O'Shea、Edward D. Savory、Emma J. Snow

  DOI：10.1039/b207457p

  日期：2002.11.13

  Studies towards a N,N′-bis(p-methoxybenzyl)diketopiperazine asymmetric glycine cation equivalent for the synthesis of homochiral α-amino acids are described. The oxidation of enolate 3 with molecular oxygen provides either a mixture of hydroxylated diketopiperazines 7 and 8 or trione 10 depending upon the reaction conditions. The nucleophilic reduction of trione 10 and the reaction of acetoxy N-acyliminium ion precursors 5 and 6, derived from 7 and 8, with allyltrimethylsilane and boron trifluoride etherate is examined and a model for the stereoselectivity observed in these additions is presented.

  本文介绍了一种 N,N′-双（对甲氧基苄基）二酮哌嗪不对称甘氨酸阳离子等价物用于合成同手性 α-氨基酸的研究。根据反应条件的不同，烯醇 3 与分子氧的氧化反应可生成羟基化二酮哌嗪 7 和 8 的混合物或三酮 10。研究了三酮 10 的亲核还原以及由 7 和 8 衍生出的乙酰氧基 N-酰亚胺离子前体 5 和 6 与烯丙基三甲基硅烷和三氟化硼醚的反应，并提出了在这些加成中观察到的立体选择性模型。
• Bull; Davies; Garner, Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 1 (2001), 2001, # 24, p. 3281 - 3287
  作者：Bull、Davies、Garner、O'Shea

  DOI：——

  日期：——
• Stereoselective conjugate addition of organocuprates to a dehydroalanine derived diketopiperazine
  作者：Steven D. Bull、Stephen G. Davies、Michael D. O'Shea

  DOI：10.1039/a807618i

  日期：——

  An asymmetric synthesis of homochiral α-amino acids has been developed which is based on the conjugate addition of organocuprates to the dehydroalanine equivalent (3S)-N,N′-bis(p-methoxybenzyl)-3-isopropyl-6-methylenepiperazine-2,5-dione 6.

  基于有机铜试剂对脱氢丙氨酸等价物（3S）-N，N′-双（对甲氧基苄基）-3-异丙基-6-亚甲基哌嗪-2,5-二酮6的共轭加成，开发了一种手性α-氨基酸的不对称合成方法。