4-chloro-5H-1,2,3-dithiazole-5-thione | 75318-44-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: 4-chloro-5H-1,2,3-dithiazole-5-thione
• 英文别名: 4-Chloro-5h-dithiazole-5-thione；4-chlorodithiazole-5-thione
• CAS: 75318-44-4
• 化学式: C₂ClNS₃
• 分子量: 169.68
• InChiKey: ZCSCXEFLBJTIRM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  75-76 °C(Solv: pentane (109-66-0))
• 沸点：
  244.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  95
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-chloro-5H-1,2,3-dithiazole-5-thione 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以95%的产率得到5-bromosulfanyl-4-chloro-1,2,3-dithiazolium bromide
  参考文献：
  名称：

  Reactions of 1,2,3-dithiazoles with halogenated malononitriles

  摘要：

  二溴丙二腈 3a 与 4-氯-1,2,3-二噻唑-5-硫酮 9 反应，单溴丙二腈 3c 与 4,5-二氯-1,2,3-二噻唑氯化铵 4（阿贝尔盐）反应，分别得到 4-氯-5H-1,2,3-二噻唑-5-亚基丙二腈 1，收率分别为 76% 和 73%，从而提供了这一关键中间体的最佳合成方法。这些反应伴随着 1-(4-氯-5H-1,2,3-二噻唑-5-亚基氨基)-1,2-二卤乙烯-2-甲腈 5 的生成，其产率随反应温度的升高而增加。在回流甲苯中，二溴丙二腈 3a 和二噻唑硫酮 9 直接生成 3-溴异噻唑-4,5-二甲腈 12（59%）；可能的中间体（二氰基亚甲基）二噻唑 1 在约 20 °C 下用无水气态 HBr 处理后很容易转化成溴异噻唑 12（83%）。在二噻唑硫酮 9 中加入溴，几乎可以定量得到 5-溴硫基-4-氯-1,2,3-二噻唑溴化物 11。本文提出了所有这些反应的机理。

  DOI：

  10.1039/b202038f
• 作为产物：
  描述：

  4,5-二氯-1,2,3-二噻唑氯化物 在 硫化氢 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以69%的产率得到4-chloro-5H-1,2,3-dithiazole-5-thione
  参考文献：
  名称：

  Appel, Rolf; Janssen, Heinrich; Siray, Mustafa, Chemische Berichte, 1985, vol. 118, # 4, p. 1632 - 1643

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The conversion of 2-(4-chloro-5H-1,2,3-dithiazolylideneamino)benzonitriles into 3-aminoindole-2-carbonitriles using triphenylphosphine
  作者：Sophia S. Michaelidou、Panayiotis A. Koutentis

  DOI：10.1016/j.tet.2009.07.064

  日期：2009.10

  2-(4-Chloro-5H-1,2,3-dithiazolylideneamino)benzonitrile 1a reacts with triphenylphosphine (4 equiv) in the presence of water (2 equiv) to afford anthranilonitrile 2a, 3-aminoindole-2-carbonitrile 3a and (2-cyanoindol-3-yl)iminotriphenylphosphorane 4a, together with triphenylphosphine sulfide and oxide. The use of polymer bound triphenylphosphine provides cleaner reaction mixtures. 2-(4-Chloro-5H-1

  2-（4-氯-5 H -1,2,3-二噻唑基亚氨基氨基）苄腈1a在水（2当量）存在下与三苯基膦（4当量）反应生成蒽腈2a，3-氨基吲哚-2-腈3a和（2-氰基吲哚-3-基）亚氨基三苯基膦4a以及三苯基膦硫化物和氧化物。聚合物键合的三苯膦的使用提供了更清洁的反应混合物。2-（4-氯-5 H -1,2,3-二噻唑基亚氨基）-4,5-二甲氧基苄腈1h经三苯膦处理后不生成相应的吲哚，但生成6,7-二甲氧基喹唑啉-2-腈5（15％ ）和2-氰基-4,5-二甲氧基氰基硫代甲酰苯胺6（36％）。总共准备并完全表征了七个新的3-氨基吲哚-2-腈3a – g。
• Reactions of 4-chloro-5H-1,2,3-dithiazol-5-thione with primary and secondary alkylamines: Novel method for preparing N-alkyl- and N,N-dialkylcyanothioformamides
  作者：Hyi-Seung Lee、Kyongtae Kim

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00647-8

  日期：1996.5

  Treatment of 4-chloro-5H-1,2,3-dithiazol-5-thione with primary and secondary alkylamines in CH2Cl2 at room temperature afforded N-alkyl- and N,N-dialkylcyanothioformamides, respectively.

  在室温下用伯烷基胺和仲烷基胺在CH 2 Cl 2中处理4-氯-5H-1,2,3-二噻唑-5-硫酮，分别得到N-烷基-和N，N-二烷基氰基硫代甲酰胺。
• The Synthesis of 2-Cyano-cyanothioformanilides from 2-(4-Chloro-5H-1,2,3-dithiazol-5-ylideneamino)benzonitriles Using DBU
  作者：Panayiotis Koutentis、Sophia Michaelidou

  DOI：10.1055/s-0029-1217059

  日期：——

  A series of 2-(4-chloro-5H-1,2,3-dithiazol-5-ylideneamino)benzonitriles were prepared from the reaction of 4,5-dichloro-1,2,3-dithiazolium chloride (Appel salt) and the corresponding anthranilonitriles. Reaction of the 1,2,3-dithiazolimines with DBU (3 equiv) at -5 ˚C gave the corresponding 2-cyano-cyanothioformanilides in near quantitative yields. Treatment of 2-(4-chloro-5H-1,2,3-dithiazol-5-ylideneamino)benzonitrile with DBU (4 equiv) at -5 to +20 ˚C gave 2-isothiocyanatobenzonitrile in 96% yield. The latter compound was also formed directly from 2-cyano-cyanothioformanilide on treatment with DBU (1 equiv) in 95% yield. A tentative mechanism for the DBU-mediated dithiazole to cyanothioformanilide transformation is proposed and all compounds were fully characterized.

  一系列2-(4-氯-5H-1,2,3-二噻唑-5-亚氨基)苯腈是通过4,5-二氯-1,2,3-二噻唑铵氯化物（阿佩尔盐）与相应的氨基苯腈反应制备的。1,2,3-二噻唑亚胺与DBU（3当量）在-5°C反应后得到相应的2-氰基-氰基硫甲酰胺，收率接近定量。将2-(4-氯-5H-1,2,3-二噻唑-5-亚氨基)苯腈与DBU（4当量）在-5至+20°C反应后得到的2-异硫氰酸苯腈的收率为96%。该化合物也可以通过将2-氰基-氰基硫甲酰胺与DBU（1当量）反应直接生成，收率为95%。提出了DBU介导的二噻唑转化为氰基硫甲酰胺的初步机制，并对所有化合物进行了充分表征。
• Reactions of 4-chloro-5<i>h</i>-1,2,3-dithiazole-5-thione with α,β-unsaturated β-amino esters: Formation of 2-[2-(1-alkenylsulfanyl-1-alkoxycarbonyl-2-amino)-1,2-dicyano-vinylsulfanyl]-3-amino-2-alkenoic alkyl esters
  作者：Yong-Goo Chang、Kyongtae Kim、Yung Ja Park

  DOI：10.1002/jhet.5570390103

  日期：2002.1

  Treatment of 4-chloro-5H-1,2,3-dithiazole-5-thione with alkyl 3-alkyl (or aryl)-3-amino-2-propenoates in the presence of pyridine (2 equivalents) in dichloromethane at reflux gave 2-[2-(1-alkenylsulfanyl-1-alkoxy-carbonyl-2-amino)-1,2-dicyanovinylsulfanyl]-4 and-1,2-dicyanovinyldisulfanyl]-3-amino-2-alkenoic alkyl esters 7 in 16 to 60% and 8 to 48% yields, respectively.

  在吡啶（2当量）在二氯甲烷中回流下，用3-烷基（或芳基）-3-氨基-2-丙烯酸烷基酯处理4-氯-5 H -1,2,3-二噻唑-5-硫酮得到2- [2-（1- alkenylsulfanyl-1-烷氧基羰基-2-氨基）-1,2- dicyanovinylsulfanyl] - 4和-1,2- dicyanovinyldisulfanyl] -3-氨基-2-链烯酸烷基酯7在产率分别为16％至60％和8％至48％。
• 1,2,4-Thiadiazole 4-oxides
  作者：Lidia S. Konstantinova、Oleg A. Rakitin、Charles W. Rees、Tomás Torroba、Andrew J. P. White、David J. Williams

  DOI：10.1039/a904386a

  日期：——

  better yield, the best being from the N-methylcarbamate 8e (30%). The derivative 10 of other benzamidoximes, with electron releasing substituents gives the analogous 5-cyano-3-aryl-1,2,4-thiadiazole 4-oxides 11 in comparable yield. The N-oxides are shown to be the 4-isomers by analysis of the NMR and mass spectra of 15N-labelled and unlabelled products and X-ray structure determination of the derived

  苄am与4,5-二氯-1,2,3-二噻唑鎓盐1反应生成5-氰基-3-苯基-1,2,4-噻二唑3。类似地，苯甲酰胺肟†与1区域特异性反应生成5-氰基。 -3-苯基-1,2,4-噻二唑4-氧化物5，是次要的1,2,4-噻二唑N-氧化物。O-酰基苯甲酰胺肟8b-e产生的N-氧化物5的收率更高，最好的是N-甲基氨基甲酸酯8e（30％）。具有电子释放取代基的其他苯甲酰胺肟的衍生物10以可比较的产率得到类似的5-氰基-3-芳基-1，2，4-噻二唑4-氧化物11。的Ñ -oxides被示出为在4位异构体通过的NMR和质谱分析15N-标记的和未标记的产物以及衍生的羧酰胺14的X射线结构测定。这表明a胺肟通过其肟基而不是氨基氮原子与1反应的机理。在O-苯甲酰苯甲酰胺肟8c与1的反应中，作为副产物的苯甲腈和新型苯甲酰氧基亚氨基二噻唑13的分离支持了这种机理。噻二唑3在固态下具有几乎为平面的结构，并且控制了分子