1,2,4,5-tetrakis(diisopropylguanidinyl)benzene | 1610877-69-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2,4,5-tetrakis(diisopropylguanidinyl)benzene
• 英文别名: 1,2-di(propan-2-yl)-3-[2,4,5-tris[[N,N'-di(propan-2-yl)carbamimidoyl]amino]phenyl]guanidine
• CAS: 1610877-69-4
• 化学式: C₃₄H₆₆N₁₂
• 分子量: 642.978
• InChiKey: GURFOQKKOBPGEG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  146
• 氢给体数：
  8
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,4,5-tetrakis(diisopropylguanidinyl)benzene 在 ferrocenium tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate 、 1,4,5,8-tetrakis(tetramethylguanidino)-naphthalene 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以95%的产率得到1-[2,5-bis[[N,N'-di(propan-2-yl)carbamimidoyl]amino]-4-[N,N'-di(propan-2-yl)carbamimidoyl]iminocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]-2,3-di(propan-2-yl)guanidine
  参考文献：
  名称：

  氧化还原控制的氢键：将超强碱转变为坚固的氢键供体

  摘要：

  本文报道了涉及氧化还原活性胍超碱的氢键团聚体的合成，结构和性质。可逆的氢键通过氢供体单元的氧化而打开，并导致形成聚集体，其中氢键供体单元被两个氢键受体单元夹在中间。（受体单元的）进一步的氧化再次导致解聚。聚集体的形成与明显的颜色变化有关，电子情况可以描述为氢转移途中的冻结阶段。氢键受体碱性的进一步提高导致去质子化反应。

  DOI：

  10.1002/chem.201304882
• 作为产物：
  描述：

  1,2,4,5-benzenetetraamine tetrahydrochloride 在 zinc trifluoromethanesulfonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 144.0h， 生成 1,2,4,5-tetrakis(diisopropylguanidinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  氧化还原控制的氢键：将超强碱转变为坚固的氢键供体

  摘要：

  本文报道了涉及氧化还原活性胍超碱的氢键团聚体的合成，结构和性质。可逆的氢键通过氢供体单元的氧化而打开，并导致形成聚集体，其中氢键供体单元被两个氢键受体单元夹在中间。（受体单元的）进一步的氧化再次导致解聚。聚集体的形成与明显的颜色变化有关，电子情况可以描述为氢转移途中的冻结阶段。氢键受体碱性的进一步提高导致去质子化反应。

  DOI：

  10.1002/chem.201304882

文献信息

• Combined Oxidation, Deprotonation, and Metal Coordination of a Redox‐Active Guanidine Ligand
  作者：Ute Wild、Elisabeth Kaifer、Hubert Wadepohl、Hans‐Jörg Himmel

  DOI：10.1002/ejic.201500597

  日期：2015.10

  donors and redox-active ligands. The diversity of GFA chemistry results from reaction sequences that are triggered by their oxidation. This work reports on reactions of a new GFA compound, namely, 1,2,4,5-tetrakis(N,N′-dicyclohexylguanidino)benzene, with transition metals, and analyzes the interplay between GFA oxidation, coordination, and hydrogen-bond formation up to deprotonation. The reaction of the

  胍基官能化芳香族化合物 (GFA) 是强有机电子供体和氧化还原活性配体。GFA 化学的多样性源于由其氧化引发的反应序列。这项工作报告了一种新的 GFA 化合物，即 1,2,4,5-四（N,N'-二环己基胍基）苯与过渡金属的反应，并分析了 GFA 氧化、配位和氢键之间的相互作用。形成直至去质子化。新 GFA 与 [PdCl(C3H5)}2] 的反应导致配位和耦合的质子和电子转移反应。
• Stabilization of Complexes of Redox-Active Guanidino-Functionalized Aromatic Compounds (GFAs) by Hydrogen-Bonding
  作者：Christoph Krämer、Ute Wild、Olaf Hübner、Christiane Neuhäuser、Elisabeth Kaifer、Hans-Jörg Himmel

  DOI：10.1071/ch14175

  日期：——

  The guanidino-functionalized 1,2,4,5-tetrakis(N,N′-diisopropylguanidino)benzene could act as a redox-active switch, and reversibly forms hydrogen-bond aggregates upon two-electron oxidation. Herein the influence of hydrogen bonding on the structure and electronic properties of the first transition metal complexes of the neutral and oxidized compound are studied. Reaction with CuCl2 leads by coupled redox- and coordination processes to a dinuclear CuII complex of the dicationic guanidine, in which CuCl2– counterions are locked through strong hydrogen-bonds in positions above and below the C6 ring plane. The electronic situation in the electronic ground and excited states of this complex were analysed by quantum chemical calculations.

  胍基官能化的 1,2,4,5-四(N,N′-二异丙基胍基)苯可作为氧化还原活性开关，在双电子氧化时可逆地形成氢键聚集体。本文研究了氢键对中性和氧化化合物的第一过渡金属配合物的结构和电子特性的影响。在与 CuCl2 的反应中，通过氧化还原和配位的耦合过程，生成了二元胍的双核 CuII 复合物，其中 CuCl2-反离子通过强氢键锁定在 C6 环平面上下的位置上。量子化学计算分析了该复合物电子基态和激发态的电子状况。
• Redox-Controlled Hydrogen Bonding: Turning a Superbase into a Strong Hydrogen-Bond Donor
  作者：Ute Wild、Christiane Neuhäuser、Sven Wiesner、Elisabeth Kaifer、Hubert Wadepohl、Hans-Jörg Himmel

  DOI：10.1002/chem.201304882

  日期：2014.5.12

  Herein the synthesis, structures and properties of hydrogen‐bonded aggregates involving redox‐active guanidine superbases are reported. Reversible hydrogen bonding is switched on by oxidation of the hydrogen‐donor unit, and leads to formation of aggregates in which the hydrogen‐bond donor unit is sandwiched by two hydrogen‐bond acceptor units. Further oxidation (of the acceptor units) leads again to

  本文报道了涉及氧化还原活性胍超碱的氢键团聚体的合成，结构和性质。可逆的氢键通过氢供体单元的氧化而打开，并导致形成聚集体，其中氢键供体单元被两个氢键受体单元夹在中间。（受体单元的）进一步的氧化再次导致解聚。聚集体的形成与明显的颜色变化有关，电子情况可以描述为氢转移途中的冻结阶段。氢键受体碱性的进一步提高导致去质子化反应。