1-methyl-3,4-dihydroisoquinoline N-oxide | 42429-67-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢异喹啉
• 英文名称: 1-methyl-3,4-dihydroisoquinoline N-oxide
• 英文别名: 3,4-Dihydro-1-methylisochinolin-2-oxid；1-Methyl-2-oxido-3,4-dihydroisoquinolin-2-ium；1-methyl-2-oxido-3,4-dihydroisoquinolin-2-ium
• CAS: 42429-67-4
• 化学式: C₁₀H₁₁NO
• 分子量: 161.203
• InChiKey: YHBQGWAILSAOCL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  28.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-3,4-dihydroisoquinoline N-oxide 在 氢气 、 C₃₈H₄₀N₂O₃RhS⁽¹⁺⁾*F₆Sb^(1-) 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 25.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 以40%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铑催化1,3-偶极硝酮的不对称氢化和转移氢化

  摘要：

  通过 Rh(III) 催化的不对称氢化和转移氢化实现了 1,3-偶极硝酮对映选择性还原为羟胺。合成了多种手性N , N-二取代羟胺，产率高达 99%，ee >99%。进行了机理研究和 DFT 计算，以阐明反应性和对映选择性的起源。

  DOI：

  10.1002/anie.202319662
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基-1,2,3,4-四氢异喹啉 在 双氧水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以77%的产率得到1-methyl-3,4-dihydroisoquinoline N-oxide
  参考文献：
  名称：

  无金属溶剂促进 H2O2 氧化苄基仲胺生成硝酮

  摘要：

  描述了一种环境友好的方案，用于通过使用MeOH 或 CH 3 CN 中的 H 2 O 2进行仲胺的无催化剂氧化，从苄基仲胺生成硝酮。该方法可以选择性地获得多种 C-芳基硝酮，产率为 60% 至 93%。已经进行了几项研究来阐明反应机理和溶剂的作用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01888

文献信息

• Metal-Free Solvent Promoted Oxidation of Benzylic Secondary Amines to Nitrones with H₂O₂
  作者：Álisson Silva Granato、Giovanni Wilson Amarante、Javier Adrio

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01888

  日期：2021.10.1

  An environmentally benign protocol for the generation of nitrones from benzylic secondary amines via catalyst-free oxidation of secondary amines using H2O2 in MeOH or CH3CN is described. This methodology provides a selective access to a variety of C-aryl nitrones in yields of 60 to 93%. Several studies have been performed to shed light on the reaction mechanism and the role of the solvent.

  描述了一种环境友好的方案，用于通过使用MeOH 或 CH 3 CN 中的 H 2 O 2进行仲胺的无催化剂氧化，从苄基仲胺生成硝酮。该方法可以选择性地获得多种 C-芳基硝酮，产率为 60% 至 93%。已经进行了几项研究来阐明反应机理和溶剂的作用。
• Dehydrogenation of <i>N</i> ‐Heterocyclic Compounds Using H ₂ O ₂ and Mediated by Polar Solvents
  作者：Natalia Llopis、Patricia Gisbert、Alejandro Baeza、Jara Correa‐Campillo

  DOI：10.1002/adsc.202101360

  日期：2022.3.15

  The oxidative dehydrogenation of N-heterocyclic compounds by using H2O2 as oxidant in combination with polar solvents such as 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropanol (HFIP) and H2O is described. Among these two solvents, the best yields for the heteroaromatic compounds were generally achieved in HFIP. However, it is remarkable, that the use of a non toxic solvent such as H2O gave such good yields. Furthermore

  描述了以H 2 O 2作为氧化剂并结合极性溶剂如1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇(HFIP)和H 2 O对N-杂环化合物进行氧化脱氢。在这两种溶剂中，杂芳族化合物的最佳收率通常在 HFIP 中实现。然而，值得注意的是，使用无毒溶剂如 H 2 O 得到了如此好的收率。此外，该程序以更大规模实施，HFIP 从反应混合物中蒸馏出来并重复使用（最多 5 个循环），而不会显着损害反应结果。
• Rhodium‐Catalyzed Asymmetric Hydrogenation and Transfer Hydrogenation of 1,3‐Dipolar Nitrones
  作者：Liren Xu、Tilong Yang、Hao Sun、Jingwen Zeng、Shuo Mu、Xumu Zhang、Gen‐Qiang Chen

  DOI：10.1002/anie.202319662

  日期：2024.4.2

  The enantioselective reduction of 1,3-dipolar nitrones to hydroxylamines was achieved by Rh(III)-catalyzed asymmetric hydrogenation and transfer hydrogenation. A wide range of chiral N,N-disubstituted hydroxylamines were synthesized with up to 99 % yield and >99 % ee. Mechanistic investigations and DFT calculations were conducted to elucidate the origin of reactivity and enantioselectivity.

  通过 Rh(III) 催化的不对称氢化和转移氢化实现了 1,3-偶极硝酮对映选择性还原为羟胺。合成了多种手性N , N-二取代羟胺，产率高达 99%，ee >99%。进行了机理研究和 DFT 计算，以阐明反应性和对映选择性的起源。