ethyl (S)-3-formyl-2-(4-methoxyphenylamino)-3-methylbutanoate | 1010439-85-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (S)-3-formyl-2-(4-methoxyphenylamino)-3-methylbutanoate
• 英文别名: ethyl (S)-3-formyl-2-(p-methoxyphenylamino)-3-methylbutanoate；(S)-ethyl 2-(4-methoxyphenylamino)-3-formyl-3-methylbutanoate；ethyl (2S)-2-(4-methoxyanilino)-3,3-dimethyl-4-oxobutanoate
• CAS: 1010439-85-6
• 化学式: C₁₅H₂₁NO₄
• 分子量: 279.336
• InChiKey: FLJCDNBFSSACIF-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲氧苯胺 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydrogen sulfate 、 苏氨酸叔丁酯 、 磺酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.03h， 生成 ethyl (S)-3-formyl-2-(4-methoxyphenylamino)-3-methylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  非共价双功能有机催化剂：强大的工具，用于连续的第四-第三系立体生碳的形成，范围和对映选择性的起源

  摘要：

  依靠商业上可买到的催化剂构件的组装，已经实现了具有无与伦比的底物多样性的高度立体控制的季碳（所有碳取代的）形成。例如，三组分催化剂体系的原位组装允许将α-支链醛加成到硝基烯烃或马来酰亚胺亲电试剂中（Michael产品），而将α-支链醛加成可以得到曼尼希反应产物。观察到非常高的收率，在18个实例中，有15个实例的96-99％ee被观察到。使用外消旋的α-支链醛，可以通过高效的原位动态动力学拆分在高非对映异构体和对映体过量（八个实例）中形成两个连续的（四级-三级）立体中心，尤其是解决了已知的马来酰亚胺亲电试剂的缺点。该方法具有实用价值，仅需要1.2当量的醛，每种催化剂组分的负载量为5.0 mol％，例如O- t Bu- L-苏氨酸（O- t Bu- L- Thr），磺酰胺，DMAP或O-吨BU-大号-Thr，KOH，和室温下的反应。作为亮点，乙基异戊醛（7公开了添加），提供迄今已知的最拥挤的含

  DOI：

  10.1002/chem.201103005

文献信息

• 4-Aminothiourea Prolinol<i>tert</i>-Butyldiphenylsilyl Ether: A Chiral Secondary Amine-Thiourea as Organocatalyst for Enantioselective<i>anti</i>-Mannich Reactions
  作者：Hui Zhang、Yongming Chuan、Zhengyu Li、Yungui Peng

  DOI：10.1002/adsc.200900399

  日期：2009.10

  anti-Selective Mannich reactions of N-p-methoxyphenyl (PMP)-protected α-iminoglyoxylate with unmodified aldehydes or ketones were effectively catalyzed by 4-aminothiourea prolinol tert-butyldiphenylsilyl ether. The reactions led to chiral β-amino carbonyl compounds in high yields (up to 94%), excellent diastereo- and enantioselectivities (up to 98% de and >99% ee). The study demonstrated for the first

  抗的-选择性曼尼希反应ñ - p -甲氧基苯基（PMP）与未改性的醛或酮-保护的α-iminoglyoxylate得到有效利用4-氨基硫脲脯氨醇催化叔-butyldiphenylsilyl醚。反应导致高收率（高达94％），出色的非对映异构和对映选择性（高达98％de和> 99％ee）的手性β-氨基羰基化合物。该研究首次证明，仲胺-硫脲手性有机催化剂可促进未修饰醛或酮与α-亚氨基乙醛酸酯的直接曼尼希型反应。
• Enantioselective anti-Mannich reaction catalyzed by modularly designed organocatalysts
  作者：Swapna Konda、John C.-G. Zhao

  DOI：10.1016/j.tet.2018.09.006

  日期：2018.10

  te was realized using the modularly designed organocatalysts (MDOs) self-assembled from cinchona alkaloid derivatives and (R)-pyrrolidien-3-carboxylic acid in the reaction media. The desired anti-Mannich products were obtained in good to excellent yields (up to 93%), excellent diastereoselectivities (up to 99:1 dr), and good to high enantioselectivities (up to 99% ee).

  利用金鸡纳生物碱衍生物和( R )-吡咯烷-3-羧基自组装的模块化设计的有机催化剂(MDO)，实现了醛和酮与(4-甲氧基苯基亚氨基)乙酸乙酯的反曼尼希反应的高度立体选择性方法反应介质中的酸。所需的抗曼尼希产物以良好到优异的产率（高达 93%）、优异的非对映选择性（高达 99:1 dr）和良好到高的对映选择性（高达 99% ee）获得。
• 3-Trifluoromethanesulfonamido-pyrrolidine:  A General Organocatalyst for <i>anti</i>-Selective Mannich Reactions
  作者：Mickael Pouliquen、Jérôme Blanchet、Marie-Claire Lasne、Jacques Rouden

  DOI：10.1021/ol8000975

  日期：2008.3.1

  Mannich-type reactions of a glyoxylate imine with carbonyl compounds catalyzed by 3-trifluoromethanesulfonamidopyrrolidine proceed with high yields and anti-stereoselectivity. The catalyst is easily prepared and the transformation appears to be quite general accommodating aldehydes or ketones.
• Noncovalent Bifunctional Organocatalysts: Powerful Tools for Contiguous Quaternary-Tertiary Stereogenic Carbon Formation, Scope, and Origin of Enantioselectivity
  作者：Thomas C. Nugent、Abdul Sadiq、Ahtaram Bibi、Thomas Heine、Lei Liu Zeonjuk、Nina Vankova、Bassem S. Bassil

  DOI：10.1002/chem.201103005

  日期：2012.3.26

  observed. Using racemic α‐branched aldehydes, two contiguous (quaternary–tertiary) stereogenic centers can be formed in high diastereo‐ and enantiomeric excess (eight examples) via an efficient in situ dynamic kinetic resolution, solving a known shortcoming for maleimide electrophiles in particular. The method is of practical value, requiring only 1.2 equiv of the aldehyde, a 5.0 mol % loading of each catalyst

  依靠商业上可买到的催化剂构件的组装，已经实现了具有无与伦比的底物多样性的高度立体控制的季碳（所有碳取代的）形成。例如，三组分催化剂体系的原位组装允许将α-支链醛加成到硝基烯烃或马来酰亚胺亲电试剂中（Michael产品），而将α-支链醛加成可以得到曼尼希反应产物。观察到非常高的收率，在18个实例中，有15个实例的96-99％ee被观察到。使用外消旋的α-支链醛，可以通过高效的原位动态动力学拆分在高非对映异构体和对映体过量（八个实例）中形成两个连续的（四级-三级）立体中心，尤其是解决了已知的马来酰亚胺亲电试剂的缺点。该方法具有实用价值，仅需要1.2当量的醛，每种催化剂组分的负载量为5.0 mol％，例如O- t Bu- L-苏氨酸（O- t Bu- L- Thr），磺酰胺，DMAP或O-吨BU-大号-Thr，KOH，和室温下的反应。作为亮点，乙基异戊醛（7公开了添加），提供迄今已知的最拥挤的含