N-苄基-L-脯氨酸叔丁酯 | 170642-58-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: N-苄基-L-脯氨酸叔丁酯
• 英文名称: tert-butyl benzyl-L-prolinate
• 英文别名: tert-butyl (2S)-1-benzylpyrrolidine-2-carboxylate
• CAS: 170642-58-7
• 化学式: C₁₆H₂₃NO₂
• 分子量: 261.364
• InChiKey: BWMGZPHCXGAHDJ-AWEZNQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-苄基-L-脯氨酸叔丁酯 在 三氟乙酸 作用下， 反应 0.5h， 以75%的产率得到1-苄基-L-脯氨酸
  参考文献：
  名称：

  碳青霉烯生物合成：立体化学分配的确认和 CarC 在 l-脯氨酸环立体转化过程中的作用

  摘要：

  (5R)-Carbapen-2-em-3-羧酸是天然存在的碳青霉烯β-内酰胺抗生素中结构最简单的。它与两种饱和的 (3S,5S)- 和 (3S,5R)-碳青霉烯羧酸共存。在本文中解决的关于这些化合物的旋转符号和绝对构型的文献中仍然存在混淆。(3S,5S)-Carbapenam 羧酸是从 L-焦谷氨酸制备的，以明确确定其绝对构型与从粘质沙雷氏菌中分离的天然产物和大肠杆菌中生物合成基因 carAB 的过表达相同。在非对映异构 C-5 亚甲基位点用氘或氚标记的 L-脯氨酸显示在 (3S,5S)-碳青霉烯羧酸的桥头处结合了一个标记，但未结合到“倒置”（3S，5R)-碳青霉烯羧酸或最终的碳青霉烯产品。CarC 是合成碳青霉烯所需的生物合成途径的第三种酶，在无细胞研究中被证明依赖于 α-酮戊二酸和抗坏血酸，与其他非血红素铁、α-酮戊二酸依赖性加氧酶的弱序列同一性一致. CarC 介导合成的 (3S,5S)-碳青霉烯羧酸立体转化为

  DOI：

  10.1021/ja034248a
• 作为产物：
  描述：

  N-苄氧羰基-L-脯氨酸 在 palladium on activated charcoal 硫酸 、 氢气 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成 N-苄基-L-脯氨酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  (S)-N-苄基脯氨酸衍生的铵盐在双相条件下的不对称 [1,2] Stevens 重排

  摘要：

  (S)-N-苄基脯氨酸衍生的铵盐与氢氧化铯在 1,2-二氯乙烷中的 Stevens 重排显示出以高度的 N 到 C 手性传递进行以提供 α-取代的脯氨酸衍生物在高对映纯度。

  DOI：

  10.1246/cl.2006.478

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Cα‐Substituted Prolines through Curtin–Hammett‐Controlled Diastereoselective N‐Alkylation
  作者：Hyunkyung Cho、Hongjun Jeon、Jae Eui Shin、Seokwoo Lee、Soojun Park、Sanghee Kim

  DOI：10.1002/chem.201804965

  日期：2019.2.18

  Asymmetric synthesis of α‐substituted proline derivatives has been accomplished by an efficient chirality‐transfer method. High diastereoselectivity of the N‐alkylation of the proline ester (C→N chirality transfer) was achieved when a 2,3‐disubstituted benzyl group was used as the N‐substituent. DFT calculations provided a mechanistic rationale for the high degree of stereoselectivity. The generated

  α-取代的脯氨酸衍生物的不对称合成已通过有效的手性转移方法完成。当使用2,3-二取代的苄基作为N-取代基时，脯氨酸酯的N-烷基化具有很高的非对映选择性（C→N手性转移）。DFT计算为高度立体选择性提供了机械原理。生成的季铵盐的N-手性通过立体选择性[2,3] -Stevens重排（N→C手性转移）转移回α-碳，得到α-取代的脯氨酸酯。
• <i>N</i> ‐Alkylation of α‐Amino Esters and Amides through Hydrogen Borrowing
  作者：Charlotte E. Coomber、Louis J. Diorazio

  DOI：10.1002/ejoc.202200152

  日期：2022.8.26

  A method for the iridium catalysed direct alkylation of amino esters and amides using alcohols, which can utilise both the free base and HCl salts of the amine, was developed. This reaction proceeds through a borrowing hydrogen borrowing mechanism.

  开发了一种使用醇进行铱催化的氨基酯和酰胺直接烷基化的方法，该方法可以利用胺的游离碱和 HCl 盐。该反应通过借氢机制进行。
• Asymmetric [1,2] Stevens Rearrangement of (<i>S</i>)-<i>N</i>-Benzylic Proline-derived Ammonium Salts under Biphasic Conditions
  作者：Eiji Tayama、Shintaro Nanbara、Takeshi Nakai

  DOI：10.1246/cl.2006.478

  日期：2006.5

  The Stevens rearrangement of (S)-N-benzylic proline-derived ammonium salt with cesium hydroxide in 1,2-dichloroethane is shown to proceed with a high degree of the N-to-C chirality transmission to afford the α-substituted proline derivatives in high enantio-purities.

  (S)-N-苄基脯氨酸衍生的铵盐与氢氧化铯在 1,2-二氯乙烷中的 Stevens 重排显示出以高度的 N 到 C 手性传递进行以提供 α-取代的脯氨酸衍生物在高对映纯度。
• Asymmetric α-2-tosylvinylation of in situ-generated N-2-tosylvinyl proline-derived ammonium ylides
  作者：Tomohito Igarashi、Eiji Tayama、Hajime Iwamoto、Eietsu Hasegawa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.02.040

  日期：2011.4

  Asymmetric alpha-2-tosylvinylation of N-substituted proline esters using ethynyl tolyl sulfone as an electrophile was shown to proceed in good yield with high enantioselectivities without the addition of any bases. The reaction proceeds via the formation of N-2-tosylvinyl ammonium ylides. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Ring‐Strain Effects in Base‐Induced Sommelet–Hauser Rearrangement: Application to Successive Stereocontrolled Transformations
  作者：Eiji Tayama、Kazutoshi Watanabe、Yoshihiro Matano

  DOI：10.1002/ejoc.201600611

  日期：2016.7

  base-induced Sommelet–Hauser (S–H) rearrangement of azetidine-2-carboxylic acid ester-derived ammonium salts into 2-aryl-substituted derivatives was demonstrated. The ring-strain of four-membered N-heterocycles enables efficient generation of the desired ylide intermediate and enhances the rate of the S–H rearrangement. The asymmetric version of the rearrangement was characterized by excellent levels of

  证明了碱诱导的 Sommelet-Hauser (S-H) 重排氮杂环丁烷-2-羧酸酯衍生的铵盐为 2-芳基取代的衍生物。四元 N-杂环的环应变能够有效生成所需的叶立德中间体并提高 S-H 重排的速率。重排的不对称版本的特点是连续手性传输的水平非常好。重排产物的区域和立体控制的亲核开环产生具有优异对映纯度的季α-芳基氨基酸酯。