2-Ethoxycarbonylmethylsulfanyl-5-methyl-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-carboxylic acid ethyl ester | 100579-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡唑并吡啶类
• 英文名称: 2-Ethoxycarbonylmethylsulfanyl-5-methyl-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-carboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: Ethyl 2-(2-ethoxy-2-oxoethyl)sulfanyl-5-methylpyrazolo[1,5-a]pyridine-3-carboxylate
• CAS: 100579-83-7
• 化学式: C₁₅H₁₈N₂O₄S
• 分子量: 322.385
• InChiKey: JTTFGWZULHBOFF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  95.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Ethoxycarbonylmethylsulfanyl-5-methyl-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-carboxylic acid ethyl ester 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 以64%的产率得到2-Carboxymethylsulfanyl-5-methyl-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Preparation of new nitrogen-bridged heterocycles. XXIV. Syntheses and reactions of pyrazolo(1,5-a)pyridine-2-thiols. (2).

  摘要：

  各种 2-(酰基甲硫基)-、2-(苄基硫基)- 和 2-(丙炔基硫基)吡唑并[1, 5-a]吡啶衍生物（4a-n' 和 7a-n'）是通过吡唑并[1、5-a]吡啶-2-硫代酸钾盐（2 和 6）的反应制备了吡唑并[1, 5-a]吡啶衍生物（4a-n'和 7a-n'）、5-a]吡啶（1a-h 和 5a-h），在 N，N-二甲基甲酰胺（DMF）中用叔丁醇钾和烷化剂（如氯丙酮 (3a)、苯基溴化物 (3b-d)、溴乙酸乙酯 (3e)、溴化苄酯 (3f-k) 和溴化丙炔 (31)）进行处理。在这些 S 官能化的吡唑并[1, 5-a]吡啶中，只有 2-（乙酰硫基）- 和 2-（苯乙酰硫基）吡唑并[1, 5-a]吡啶-3-甲腈（4a-t）通过与 1, 8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 (DBU)加热；其他化合物在各种碱性条件下没有生成任何三环杂环。主要通过元素分析和光谱检测确定了噻吩并[2', 3' : 3, 4]吡唑并[1, 5-a]吡啶（8a-t）的结构，化合物 8d 的 X 射线分析证实了其结构归属。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.2667
• 作为产物：
  描述：

  (1E)-1-(2-ethoxy-2-oxoethyl)sulfanyl-N-(4-methylpyridin-1-ium-1-yl)methanimidothioate 在 potassium carbonate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 2-Ethoxycarbonylmethylsulfanyl-5-methyl-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  新的氮桥杂环的制备。11. 1-[(酰基甲硫基)亚甲基氨基]吡啶鎓盐碱处理合成吡唑并[1,5-a]吡啶的新方法

  摘要：

  1-[(酰基甲硫基)亚甲基氨基]吡啶鎓卤化物的碱处理出人意料地以35-87%的产率得到3-酰基-或3-(酰基硫基)吡唑并[1,5-a]吡啶衍生物。一些参与这些反应的 4,4a-二氢吡啶并 [1,2-d][1,3,4] 噻二嗪中间体可以通过它们的核磁共振检测到，并分离出三种相关的 4a,8-二甲基衍生物。还讨论了替代效应和可能的机制。

  DOI：

  10.1246/bcsj.58.1432

文献信息

• KAKEHI, AKIKAZU;ITO, SUKETAKA;SAKURAI, TOSIO;URUSHIDO, KUNIO;ISAWA, HIDET+, CHEM. AND PHARM. BULL., 38,(1990) N0, C. 2667-2675
  作者：KAKEHI, AKIKAZU、ITO, SUKETAKA、SAKURAI, TOSIO、URUSHIDO, KUNIO、ISAWA, HIDET+

  DOI：——

  日期：——
• KAKEHL, AKIKAZU;ITO, SUKETAKA;ITO, MASAYOSHI;YOTSUYA, TOSHIAKI;NAGATA, KE+, BULL. CHEM. SOC. JAP., 1985, 58, N 5, 1432-1442
  作者：KAKEHL, AKIKAZU、ITO, SUKETAKA、ITO, MASAYOSHI、YOTSUYA, TOSHIAKI、NAGATA, KE+

  DOI：——

  日期：——
• Preparation of New Nitrogen-bridged Heterocycles. 11. A New Synthetic Method of Pyrazolo[1,5-<i>a</i>]pyridines from the Alkaline Treatment of 1-[(Acylmethylthio)methyleneamino]pyridinium Salts
  作者：Akikazu Kakehi、Suketaka Ito、Masayoshi Ito、Toshiaki Yotsuya、Kenji Nagata

  DOI：10.1246/bcsj.58.1432

  日期：1985.5

  Alkaline treatment of 1-[(acylmethylthio)methyleneamino]pyridinium halides gave unexpectedly 3-acyl- or 3-(acylthio)pyrazolo[1,5-a]pyridine derivatives in 35–87% yields. Some 4,4a-dihydropyrido[1,2-d][1,3,4]thiadiazine intermediates involved in these reactions could be detected by their nmr follows and three related 4a,8-dimethyl derivatives were isolated. Substituent effect and possible mechanisms

  1-[(酰基甲硫基)亚甲基氨基]吡啶鎓卤化物的碱处理出人意料地以35-87%的产率得到3-酰基-或3-(酰基硫基)吡唑并[1,5-a]吡啶衍生物。一些参与这些反应的 4,4a-二氢吡啶并 [1,2-d][1,3,4] 噻二嗪中间体可以通过它们的核磁共振检测到，并分离出三种相关的 4a,8-二甲基衍生物。还讨论了替代效应和可能的机制。
• Preparation of new nitrogen-bridged heterocycles. XXIV. Syntheses and reactions of pyrazolo(1,5-a)pyridine-2-thiols. (2).
  作者：Akikazu KAKEHI、Suketaka ITO、Tosio SAKURAI、Kunio URUSHIDO、Hidetoshi ISAWA、Tsuneaki TAKASHIMA

  DOI：10.1248/cpb.38.2667

  日期：——

  Various 2-(acylmethylthio)-, 2-(benzylthio)-, and 2-(propargylthio)pyrazolo[1, 5-a]pyridine derivatives (4a-n' and 7a-n') were prepared in moderate to good yields by the reactions of potassium pyrazolo[1, 5-a]pyridine-2-thiolates (2 and 6), readily available by the treatment of 2-[(2-ethoxycarbonylethyl)thio]- and 2-[(2-cyanoethyl)thio]pyrazolo[1, 5-a]pyridines (1a-h and 5a-h) with potassium tert-butoxide in N, N-dimethylformamide (DMF), with alkylating agents such as chloroacetone (3a), phenacyl bromides (3b-d), ethyl bromoacetate (3e), benzyl bromides (3f-k), and propargyl bromide (31). Of these S-functionalied pyrazolo[1, 5-a]pyridines only 2-(acetonylthio)- and 2-(phenacylthio)pyrazolo[1, 5-a]pyridine-3-carbonitriles (4a-t) were converted to new heterocyles, thieno[2', 3' : 3, 4]pyrazolo[1, 5-a]pyridines (8a-t) by heating them with 1, 8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU); the other compounds did not provide any tricyclic heterocycles under various alkaline conditions. The structures of thieno[2', 3' : 3, 4]pyrazolo[1, 5-a]pyridines (8a-t) were determined mainly by elemental analyses and spectral inspections, and the structural assignment was confirmed by the X-ray analysis of compound 8d.

  各种 2-(酰基甲硫基)-、2-(苄基硫基)- 和 2-(丙炔基硫基)吡唑并[1, 5-a]吡啶衍生物（4a-n' 和 7a-n'）是通过吡唑并[1、5-a]吡啶-2-硫代酸钾盐（2 和 6）的反应制备了吡唑并[1, 5-a]吡啶衍生物（4a-n'和 7a-n'）、5-a]吡啶（1a-h 和 5a-h），在 N，N-二甲基甲酰胺（DMF）中用叔丁醇钾和烷化剂（如氯丙酮 (3a)、苯基溴化物 (3b-d)、溴乙酸乙酯 (3e)、溴化苄酯 (3f-k) 和溴化丙炔 (31)）进行处理。在这些 S 官能化的吡唑并[1, 5-a]吡啶中，只有 2-（乙酰硫基）- 和 2-（苯乙酰硫基）吡唑并[1, 5-a]吡啶-3-甲腈（4a-t）通过与 1, 8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 (DBU)加热；其他化合物在各种碱性条件下没有生成任何三环杂环。主要通过元素分析和光谱检测确定了噻吩并[2', 3' : 3, 4]吡唑并[1, 5-a]吡啶（8a-t）的结构，化合物 8d 的 X 射线分析证实了其结构归属。