3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-C-methylene-α-D-lyxo-hexopyranosyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-C-methylene-α-D-lyxo-hexopyranoside | 1092103-74-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-C-methylene-α-D-lyxo-hexopyranosyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-C-methylene-α-D-lyxo-hexopyranoside
• 英文别名: (2R,4R,5R,6R)-3-methylidene-2-[(2R,4R,5R,6R)-3-methylidene-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane
• CAS: 1092103-74-6
• 化学式: C₅₆H₅₈O₉
• 分子量: 875.071
• InChiKey: UMLQZGNQJOMIGM-OEYRFFDXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.1
• 重原子数：
  65
• 可旋转键数：
  22
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,5-anhydro-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-hydroxymethyl-D-lyxo-hex-1-enitol 在 indium(III) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以84%的产率得到3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-C-methylene-α-D-lyxo-hexopyranosyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-C-methylene-α-D-lyxo-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过直接烯丙基取代苄基化糖基中的羟基，立体选择性合成2- C-亚甲基糖苷和二糖

  摘要：

  InCl 3有效催化2- C-羟甲基糖基的羟基的烯丙基取代，以高收率提供各种2- C-亚甲基烷基和芳基糖苷以及二糖。该方案超越了用于合成2- C-亚甲基糖苷的现有方法，因为它消除了功能化糖基的烯丙基羟基的需要。该方法的兴趣在于，即使在糖基的烯丙基位置具有游离羟基，也仅需要催化量的InCl 3时，所需要的条件极为温和。该反应快速（30分钟），具有立体选择性，并且与各种含氧亲核试剂兼容，包括那些具有酸不稳定基团的亲核试剂。从2- C-羟甲基半乳糖直接形成α，α-（1→1）连接的二糖衍生物的机理研究表明，该反应通过多米诺重氮重排进行，然后进行容易的1，3-烷氧基迁移。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.11.082

文献信息

• InCl₃-Catalyzed Rapid 1,3-Alkoxy Migration in Glycal Ethers: Stereoselective Synthesis of Unsaturated α-<i>O</i>-Glycosides and an α,α-(1→1)-Linked Disaccharide
  作者：Paramathevar Nagaraj、Namakkal G. Ramesh

  DOI：10.1002/ejoc.200800453

  日期：2008.9

  facile stereoselective 1,3-migration of allylic ethers of glycals to afford 2-C-methylene- and 2,3-unsaturated-α-O-glycosides in high yields. The reaction is rapid (10 min), requires only 20 mol-% of the catalyst, and is compatible with acid-labile functional groups such as epoxides and acetals. This methodology provides a convenient alternative to the Ferrier rearrangement. A direct synthesis of an

  InCl3 催化乙二醇烯丙醚的简单立体选择性 1,3-迁移，以高产率提供 2-C-亚甲基-和 2,3-不饱和-α-O-糖苷。反应迅速（10 分钟），仅需要 20 mol% 的催化剂，并且与酸不稳定的官能团（如环氧化物和缩醛）相容。这种方法为 Ferrier 重排提供了一种方便的替代方法。还报道了通过多米诺法直接合成 α,α-(11)-连接的二糖衍生物。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008）
• Stereoselective synthesis of 2-C-methylene glycosides and disaccharides via direct allylic substitution of hydroxy group in benzylated glycals
  作者：Paramathevar Nagaraj、Namakkal G. Ramesh

  DOI：10.1016/j.tet.2009.11.082

  日期：2010.1

  InCl3 efficiently catalyzes allylic substitution of the hydroxy group of 2-C-hydroxymethyl glycals to afford a diversity of 2-C-methylene alkyl and aryl glycosides as well as disaccharides in high yields. This protocol surpasses the existing methods for the synthesis of 2-C-methylene glycosides as it obviates the need for functionalizing the allylic hydroxy group of glycals. The interest of this methodology

  InCl 3有效催化2- C-羟甲基糖基的羟基的烯丙基取代，以高收率提供各种2- C-亚甲基烷基和芳基糖苷以及二糖。该方案超越了用于合成2- C-亚甲基糖苷的现有方法，因为它消除了功能化糖基的烯丙基羟基的需要。该方法的兴趣在于，即使在糖基的烯丙基位置具有游离羟基，也仅需要催化量的InCl 3时，所需要的条件极为温和。该反应快速（30分钟），具有立体选择性，并且与各种含氧亲核试剂兼容，包括那些具有酸不稳定基团的亲核试剂。从2- C-羟甲基半乳糖直接形成α，α-（1→1）连接的二糖衍生物的机理研究表明，该反应通过多米诺重氮重排进行，然后进行容易的1，3-烷氧基迁移。