Methyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-3-O-<(trifluoromethyl)sulfonyl>-α-D-glucopyranoside | 164322-54-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: Methyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-3-O-<(trifluoromethyl)sulfonyl>-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,4aR,6S,7R,8S,8aR)-6-methoxy-2-phenyl-7-phenylmethoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 164322-54-7
• 化学式: C₂₂H₂₃F₃O₈S
• 分子量: 504.481
• InChiKey: ISXGSRYCSGKVSF-RZTRGMPVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  97.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-3-O-<(trifluoromethyl)sulfonyl>-α-D-glucopyranoside 在 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 六氟异丙醇 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (1S,3S,4R,5R,6R)-4-benzyloxy-6-hydroxy-3-methoxy-2,7-dioxabicyclo[3.3.0]octane
  参考文献：
  名称：

  Ring Contraction vs Fragmentation in the Intramolecular Reactions of 3-O-(Trifluoromethanesulfonyl)pyranosides. Efficient Synthesis of Branched-Chain Furanosides

  摘要：

  Intramolecular reactions of several methyl 3-O-triflylpyranosides of gluco, manno, galacto, and arabino (2-deoxy-gluco) configuration are studied. Triflates 1b-6b, of gluco, manno, and 8-deoxy-gluco configuration, give rise to ring-contraction products (branched-chain furanosides) 12, 15, 16, 17, 19, and 20, respectively. Triflates 7b and 10b of galacto configuration give the fragmentation products 21 and 23, whereas the 2-deoxy-galacto derivative 8b leads to ring-contraction product 20, which shows the decisive influence of the configuration at position 4 and the presence of a 2-alkoxy group on the reaction process. When the results from 4,6-O-benzylidene derivatives (1b-8b) and 4,6-di-O-benzyl derivatives (91b-11b) are compared, it turns out that the presence of a 4,6-O-benzylidene protecting group favors the formation of ring-contraction products. The use of 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol (HFIP) as the solvent and pyridine or 2,6-di-tert-butyl-4-methylpyridine as the base allowed us to obtain good to excellent yields of ring-contraction or fragmentation products.

  DOI：

  10.1021/jo00119a011
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛二甲缩醛 在 次乙亚胺 、 混旋樟脑磺酸 、 二正丁基氧化锡 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.33h， 生成 Methyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-3-O-<(trifluoromethyl)sulfonyl>-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  D-阿洛糖，一种稀有糖。从葡萄糖合成 D-别吡喃糖基受体及其在糖苷化反应中的区域选择性

  摘要：

  虽然D -allose ( D-All) 是一种天然丰度低的糖，由于其生物学特性，它具有巨大的药理和营养潜力。然而，它的化学，关于保护反应和糖苷化的区域选择性，几乎没有被探索过。糖生物学研究需要大量具有明确结构和高纯度的碳水化合物。因此，制定有效的合成策略至关重要。在这个框架中，了解糖基受体的不同羟基之间的区域选择性是有价值的，因为它可以最大限度地减少保护基团的使用。长期以来，我们一直对糖基受体的 OH-3 和 OH-4 在糖苷化反应中的相对反应性感兴趣。在本文中，我们合成了D-alose 吡喃糖基受体，具有来自D -Glc 前体的游离 OH-3 和 OH-4。我们以半乳糖三氯乙酰亚胺酯作为供体评估了糖苷化，并将实验结果与通过分子建模获得的结果进行了比较。轴向 O-3 是 α-异头物的首选糖基化位点，而赤道 O-4 是 β-异头物的首选糖基化位点。使用原子电荷和阳离子中间体观察到实验和建模

  DOI：

  10.1039/d2ob00590e

文献信息

• SN²Displacement of Carbohydrate Triflates by 9-Oximes of Erythromycin A and Of a Tylosin Derivative
  作者：Cyrille Grandjean、Gabor Lukacs

  DOI：10.1080/07328309608005695

  日期：1996.9

  The preparation of 9-O-glycosyloxime derivatives of erythromycin A (1) and tylosin (2) is reported. Access to this new class of macrolides was achieved from (E)-9-oxime of erythromycin A (3) and 9-oxime of tylosin 20-(1,3-dithiane) (4), by successful displacement of triflates of suitably protected carbohydrates.
• Ring Contraction vs Fragmentation in the Intramolecular Reactions of 3-O-(Trifluoromethanesulfonyl)pyranosides. Efficient Synthesis of Branched-Chain Furanosides
  作者：Mohamed Kassou、Sergio Castillon

  DOI：10.1021/jo00119a011

  日期：1995.7

  Intramolecular reactions of several methyl 3-O-triflylpyranosides of gluco, manno, galacto, and arabino (2-deoxy-gluco) configuration are studied. Triflates 1b-6b, of gluco, manno, and 8-deoxy-gluco configuration, give rise to ring-contraction products (branched-chain furanosides) 12, 15, 16, 17, 19, and 20, respectively. Triflates 7b and 10b of galacto configuration give the fragmentation products 21 and 23, whereas the 2-deoxy-galacto derivative 8b leads to ring-contraction product 20, which shows the decisive influence of the configuration at position 4 and the presence of a 2-alkoxy group on the reaction process. When the results from 4,6-O-benzylidene derivatives (1b-8b) and 4,6-di-O-benzyl derivatives (91b-11b) are compared, it turns out that the presence of a 4,6-O-benzylidene protecting group favors the formation of ring-contraction products. The use of 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol (HFIP) as the solvent and pyridine or 2,6-di-tert-butyl-4-methylpyridine as the base allowed us to obtain good to excellent yields of ring-contraction or fragmentation products.
• <scp>d</scp>-Allose, a rare sugar. Synthesis of <scp>d</scp>-allopyranosyl acceptors from glucose, and their regioselectivity in glycosidation reactions
  作者：Enrique A. Del Vigo、Carlos A. Stortz、Carla Marino

  DOI：10.1039/d2ob00590e

  日期：——

  scarcely explored. Glycobiological studies require appreciable quantities of carbohydrates with defined structures and high purity. Thus, the development of efficient strategies for their synthesis is crucial. In this frame, the knowledge of the regioselectivity between different hydroxyl groups of glycosyl acceptors is valuable because it allows minimizing the use of protecting groups. We have long

  虽然D -allose ( D-All) 是一种天然丰度低的糖，由于其生物学特性，它具有巨大的药理和营养潜力。然而，它的化学，关于保护反应和糖苷化的区域选择性，几乎没有被探索过。糖生物学研究需要大量具有明确结构和高纯度的碳水化合物。因此，制定有效的合成策略至关重要。在这个框架中，了解糖基受体的不同羟基之间的区域选择性是有价值的，因为它可以最大限度地减少保护基团的使用。长期以来，我们一直对糖基受体的 OH-3 和 OH-4 在糖苷化反应中的相对反应性感兴趣。在本文中，我们合成了D-alose 吡喃糖基受体，具有来自D -Glc 前体的游离 OH-3 和 OH-4。我们以半乳糖三氯乙酰亚胺酯作为供体评估了糖苷化，并将实验结果与通过分子建模获得的结果进行了比较。轴向 O-3 是 α-异头物的首选糖基化位点，而赤道 O-4 是 β-异头物的首选糖基化位点。使用原子电荷和阳离子中间体观察到实验和建模