Methyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-3-O-<(trifluoromethyl)sulfonyl>-α-D-glucopyranoside | 164322-54-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: Methyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-3-O-<(trifluoromethyl)sulfonyl>-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,4aR,6S,7R,8S,8aR)-6-methoxy-2-phenyl-7-phenylmethoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 164322-54-7
• 化学式: C₂₂H₂₃F₃O₈S
• 分子量: 504.481
• InChiKey: ISXGSRYCSGKVSF-RZTRGMPVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  97.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-3-O-<(trifluoromethyl)sulfonyl>-α-D-glucopyranoside 在 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 六氟异丙醇 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (1S,3S,4R,5R,6R)-4-benzyloxy-6-hydroxy-3-methoxy-2,7-dioxabicyclo[3.3.0]octane
  参考文献：
  名称：

  Ring Contraction vs Fragmentation in the Intramolecular Reactions of 3-O-(Trifluoromethanesulfonyl)pyranosides. Efficient Synthesis of Branched-Chain Furanosides

  摘要：

  Intramolecular reactions of several methyl 3-O-triflylpyranosides of gluco, manno, galacto, and arabino (2-deoxy-gluco) configuration are studied. Triflates 1b-6b, of gluco, manno, and 8-deoxy-gluco configuration, give rise to ring-contraction products (branched-chain furanosides) 12, 15, 16, 17, 19, and 20, respectively. Triflates 7b and 10b of galacto configuration give the fragmentation products 21 and 23, whereas the 2-deoxy-galacto derivative 8b leads to ring-contraction product 20, which shows the decisive influence of the configuration at position 4 and the presence of a 2-alkoxy group on the reaction process. When the results from 4,6-O-benzylidene derivatives (1b-8b) and 4,6-di-O-benzyl derivatives (91b-11b) are compared, it turns out that the presence of a 4,6-O-benzylidene protecting group favors the formation of ring-contraction products. The use of 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol (HFIP) as the solvent and pyridine or 2,6-di-tert-butyl-4-methylpyridine as the base allowed us to obtain good to excellent yields of ring-contraction or fragmentation products.

  DOI：

  10.1021/jo00119a011
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛二甲缩醛 在 次乙亚胺 、 混旋樟脑磺酸 、 二正丁基氧化锡 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.33h， 生成 Methyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-3-O-<(trifluoromethyl)sulfonyl>-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  D-阿洛糖，一种稀有糖。从葡萄糖合成 D-别吡喃糖基受体及其在糖苷化反应中的区域选择性

  摘要：

  虽然D -allose ( D-All) 是一种天然丰度低的糖，由于其生物学特性，它具有巨大的药理和营养潜力。然而，它的化学，关于保护反应和糖苷化的区域选择性，几乎没有被探索过。糖生物学研究需要大量具有明确结构和高纯度的碳水化合物。因此，制定有效的合成策略至关重要。在这个框架中，了解糖基受体的不同羟基之间的区域选择性是有价值的，因为它可以最大限度地减少保护基团的使用。长期以来，我们一直对糖基受体的 OH-3 和 OH-4 在糖苷化反应中的相对反应性感兴趣。在本文中，我们合成了D-alose 吡喃糖基受体，具有来自D -Glc 前体的游离 OH-3 和 OH-4。我们以半乳糖三氯乙酰亚胺酯作为供体评估了糖苷化，并将实验结果与通过分子建模获得的结果进行了比较。轴向 O-3 是 α-异头物的首选糖基化位点，而赤道 O-4 是 β-异头物的首选糖基化位点。使用原子电荷和阳离子中间体观察到实验和建模

  DOI：

  10.1039/d2ob00590e

文献信息

• SN²Displacement of Carbohydrate Triflates by 9-Oximes of Erythromycin A and Of a Tylosin Derivative
  作者：Cyrille Grandjean、Gabor Lukacs

  DOI：10.1080/07328309608005695

  日期：1996.9

  The preparation of 9-O-glycosyloxime derivatives of erythromycin A (1) and tylosin (2) is reported. Access to this new class of macrolides was achieved from (E)-9-oxime of erythromycin A (3) and 9-oxime of tylosin 20-(1,3-dithiane) (4), by successful displacement of triflates of suitably protected carbohydrates.