methyl (2R,3S,12bR)-4-oxo-2-phenyl-1,2,3,4,6,7,12,12b-octahydroindolo[2,3-a]quinolizine-3-carboxylate | 1133909-62-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: methyl (2R,3S,12bR)-4-oxo-2-phenyl-1,2,3,4,6,7,12,12b-octahydroindolo[2,3-a]quinolizine-3-carboxylate
• 英文别名: (2R,3S,12bR)-methyl 1,2,3,4,6,7,12,12b-octahydro-4-oxo-2-phenylindolo[2,3-a]quinolizine-3-carboxylate；(2R,3S,12bR)-methyl 4-oxo-2-phenyl-1,2,3,4,6,7,12,12b-octahydroindolo[2,3-a]quinolizine-3-carboxylate；methyl (2R,3S,12bR)-4-oxo-2-phenyl-2,3,6,7,12,12b-hexahydro-1H-indolo[2,3-a]quinolizine-3-carboxylate
• CAS: 1133909-62-2
• 化学式: C₂₃H₂₂N₂O₃
• 分子量: 374.439
• InChiKey: SXQFHUQLWJYAAH-SXLOBPIMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  62.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  肉桂醛 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 methyl (2R,3S,12bR)-4-oxo-2-phenyl-1,2,3,4,6,7,12,12b-octahydroindolo[2,3-a]quinolizine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Pictet-Spengler /内酰胺化级联的吲哚并喹啉类化合物的非对映选择性合成

  摘要：

  通过Pictet-Spengler /内酰胺化级联序列，实现了采用顺式H2 / H12b几何结构的高度官能化的吲哚并[2,3-α]喹唑烷类的非对映选择性合成。C2，C3和C12b处的绝对立体化学由迈克尔加成物的最初手性决定，该手性是通过将丙二酸二烷基酯与α，β-不饱和醛进行有机催化的共轭加成反应而形成的。

  DOI：

  10.1021/ol101922h

文献信息

• Asymmetric Alkaloid Synthesis: A One-Pot Organocatalytic Reaction to Quinolizidine Derivatives
  作者：Johan Franzén、Andreas Fisher

  DOI：10.1002/anie.200805130

  日期：2009.1.12

  One pot+two steps=three stereocenters: A short enantioselective synthesis to access the indolo[2,3a]quinolizidine and the benzo[a]quinolizidine skeleton has been developed (see scheme; TMS=trimethylsilyl, R1=aromatic, R2=3‐indoyl or 3,4‐dimethoxyphenyl). The sequence involves an organocatalytic conjugate addition and subsequent acid‐catalyzed cyclization of the acyliminium ion.

  一锅两步=三个立体中心：已开发出一种简短的对映体选择性合成方法，用于合成吲哚[2,3 a ]喹唑烷和苯并[ a ]喹唑烷骨架（参见方案； TMS =三甲基甲硅烷基，R 1 =芳香族，R 2 = 3-吲哚基或3,4-二甲氧基苯基）。该序列涉及有机催化共轭物的添加以及随后对酰基酰亚胺离子的酸催化环化。
• Diverse Asymmetric Quinolizidine Synthesis: A Stereodivergent One-Pot Approach
  作者：Wei Zhang、Johan Franzén

  DOI：10.1002/adsc.200900686

  日期：2010.2.15

  A diverse stereodivergent organocatalytic one-pot addition/cyclization/annulation sequence to optically active quinolizidine derivatives from easily available starting materials is presented. The one-pot sequence relies on a pyrrolidine-catalyzed enantioselective conjugate addition of electron-deficient amide α-carbons to α,β-unsaturated aldehydes, spontaneous hemiaminal formation and acid-catalyzed/mediated

  提出了从容易获得的起始原料到旋光喹oli嗪衍生物的多种立体发散性有机催化一锅加成/环化/环化序列。一锅序列依赖于吡咯烷催化的缺电子酰胺α-碳与α，β-不饱和醛的对映选择性共轭加成，自发的半胱氨酸形成和酸催化/介导的N-酰亚胺离子环化，从而得到喹嗪骨架。简单调整N中的反应条件-酰基亚胺离子环化步骤提供了非对映异构体开关，该非对映异构体开关可通过动力学，热力学或螯合控制获得两种桥头差向异构体。该方法学显示了广泛的底物范围，其通过具有高原子效率，高达> 99％ee和高达> 95：5 dr的吲哚-，噻吩-，苯并呋喃，呋喃-和不同的苯并喹quin嗪衍生物的立体选择性形成证明。由于其效率，合成多样性和操作简便性，该方案有可能在天然产物合成，生物化学和制药科学中找到重要的关键步骤。研究了一锅法序列的立体化学结果，并讨论了不同步骤的立体选择性的机理和起源。
• An enantio- and diastereoselective approach to indoloquinolizidines in continuous flow
  作者：Moreshwar B. Chaudhari、Prachi Gupta、Patricia Llanes、Leijie Zhou、Nicola Zanda、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1039/d2ob01462a

  日期：——

  short synthesis of indoloquinolizidines. Using this approach, a highly enantioselective, solvent-free and rapid conjugate addition of dimethyl malonate to a diverse family of cinnamaldehydes in continuous flow, allowing the preparation of relevant oxodiesters in multigram amounts has been developed. The obtained Michael adducts have been used to complete an expedient diastereoselective synthesis of indoloquinolizidine

  将聚合物支持的不对称有机催化与填充床反应器中的连续流动相结合，已被用作吲哚喹啉短合成中的关键对映体测定步骤。使用这种方法，开发了一种高度对映选择性、无溶剂且快速的丙二酸二甲酯在连续流动中添加到多种肉桂醛中的方法，从而可以制备多克量的相关氧代二酯。获得的迈克尔加合物已用于通过级联 Pictet-Splengler 环化-内酰胺化在连续流中完成吲哚并喹啉西啶的便捷非对映选择性合成。还探索了在连续流中通过伸缩还原/环化将对映体纯迈克尔加合物转化为 δ-内酯。
• Diastereoselective Syntheses of Indoloquinolizidines by a Pictet−Spengler/Lactamization Cascade
  作者：Huihui Fang、Xiaoyu Wu、Linlin Nie、Xiaoyang Dai、Jie Chen、Weiguo Cao、Gang Zhao

  DOI：10.1021/ol101922h

  日期：2010.12.3

  adopting a cis H2/H12b geometry has been realized by a Pictet−Spengler/lactamization cascade sequence. The absolute stereochemistry at C2, C3, and C12b was governed by the originally created chirality of the Michael adduct through organocatalyzed conjugate addition of dialkyl malonates to α,β-unsaturated aldehydes.

  通过Pictet-Spengler /内酰胺化级联序列，实现了采用顺式H2 / H12b几何结构的高度官能化的吲哚并[2,3-α]喹唑烷类的非对映选择性合成。C2，C3和C12b处的绝对立体化学由迈克尔加成物的最初手性决定，该手性是通过将丙二酸二烷基酯与α，β-不饱和醛进行有机催化的共轭加成反应而形成的。