[(2S,3S,4R,5R,6S)-3,5-二(苯甲酰氧基)-2-溴-6-甲基四氢吡喃-4-基]苯甲酸酯 | 131897-73-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: [(2S,3S,4R,5R,6S)-3,5-二(苯甲酰氧基)-2-溴-6-甲基四氢吡喃-4-基]苯甲酸酯
• 英文名称: 2,3,4-tri-O-benzoyl-α-L-fucopyranosyl bromide
• 英文别名: 2,3,4-Tri-O-benzoylfucopyranosyl bromide；[(2S,3R,4R,5S,6S)-4,5-dibenzoyloxy-6-bromo-2-methyloxan-3-yl] benzoate
• CAS: 131897-73-9
• 化学式: C₂₇H₂₃BrO₇
• 分子量: 539.379
• InChiKey: ZNQXFYBHGDPZCZ-JYZZCPHSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2S,3S,4R,5R,6S)-3,5-二(苯甲酰氧基)-2-溴-6-甲基四氢吡喃-4-基]苯甲酸酯 在 palladium on activated charcoal 2,4,6-三甲基吡啶 、 氢气 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 碳酸氢钠 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， -40.0~20.0 ℃ 、344.74 kPa 条件下， 反应 4.0h， 生成 6-脱氧-beta-L-半乳糖 1-磷酸酯
  参考文献：
  名称：

  Exploiting Nucleotidylyltransferases To Prepare Sugar Nucleotides

  摘要：

  Enzymatic approaches to prepare sugar nucleotides are gaining in importance and offer several advantages over chemical synthesis including high yields and stereospecificity. We report the cloning, expression, and purification of two new wild-type thymidylyltransferases and observed catalysis with a wide variety of substrates. Significant product inhibition was not observed with the enzymes studied over a 24 h period, enabling the efficient preparation of 15 sugar nucleotides, clearly demonstrating the synthetic utility of these biocatalysts.

  DOI：

  10.1021/ol0630853
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4-四-O-苯甲酰基-6-脱氧吡喃己糖 在 水 、 三溴化磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以96%的产率得到[(2S,3S,4R,5R,6S)-3,5-二(苯甲酰氧基)-2-溴-6-甲基四氢吡喃-4-基]苯甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  糖-1-磷酸的立体定向合成及其向糖核苷酸的转化。

  摘要：

  随着Leloir糖基转移酶越来越多地用于制备寡糖，糖结合物和糖基化天然产物，需要有效地获得立体纯糖核苷酸供体底物。本文中，通过用三氟乙酸酐和N-甲基咪唑将带有嘌呤和嘧啶碱基的核苷5'-单磷酸核苷轻松活化30分钟，然后与立体定向制备的糖-1偶联2小时，从而快速合成和纯化八个糖核苷酸-磷酸盐。碳酸氢三丁铵和乙酸三丁铵是分别用于6-脱氧糖核苷酸和己糖或戊糖衍生糖核苷酸的C18反相纯化的离子对试剂。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2008.01.046

文献信息

• Stereoselective Epimerizations of Glycosyl Thiols
  作者：Lisa M. Doyle、Shane O’Sullivan、Claudia Di Salvo、Michelle McKinney、Patrick McArdle、Paul V. Murphy

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02760

  日期：2017.11.3

  Glycosyl thiols are widely used in stereoselective S-glycoside synthesis. Their epimerization from 1,2-trans to 1,2-cis thiols (e.g., equatorial to axial epimerization in thioglucopyranose) was attained using TiCl4, while SnCl4 promoted their axial-to-equatorial epimerization. The method included application for stereoselective β-d-manno- and β-l-rhamnopyranosyl thiol formation. Complex formation explains

  糖基硫醇广泛用于立体选择性S-糖苷合成中。使用TiCl 4获得了它们从1,2-反式到1,2-顺式硫醇的差向异构化（例如，在硫代吡喃葡萄糖中赤道到轴向差向异构），而SnCl 4促进了它们的轴向-赤道差向异构。该方法包括用于立体选择性β- d-甘露聚糖和β- 1- rhamnopyranosyl硫醇形成的应用。当使用SnCl 4时，络合物的形成解释了赤道偏爱，而TiCl 4可以通过1,3-氧杂硫杂环戊烷的形成使平衡向1，2-顺式硫醇转移。
• Synthesis of Glycosyl Chlorides and Bromides by Chelation Assisted Activation of Picolinic Esters under Mild Neutral Conditions
  作者：Peng Wen、Christopher J. Simmons、Zhi-xiong Ma、Stephanie A. Blaszczyk、Paul G. Balzer、Wenjing Ye、Xiyan Duan、Hao-Yuan Wang、Dan Yin、Christopher M. Stevens、Weiping Tang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00078

  日期：2020.2.21

  formation of glycosyl chlorides and bromides from picolinic esters under mild and neutral conditions. Benchtop stable picolinic esters are activated by a copper(II) halide species to afford the corresponding products in high yields with a traceless leaving group. Rare β glycosyl chlorides are accessible via this route through neighboring group participation. Additionally, glycosyl chlorides with labile protecting

  已经开发了在温和和中性条件下由吡啶甲酸酯形成糖基氯化物和溴化物的通用方法。台式稳定的吡啶甲酸酯被卤化铜（II）物种活化，以高收率提供具有无痕离去基团的相应产品。通过邻族参与，可通过此途径获得稀有的β糖基氯。另外，可以制备具有先前不易获得的具有不稳定保护基的糖基氯化物。
• Synthesis and structural studies of “branched” 2‐linked trisaccharides related to h‐type 2 blood group determinants
  作者：Jens Ø. Duus、Nikolay E. Nifant'ev、Alexander S. Shashkov、Elena A. Khatuntseva、Klaus Bock

  DOI：10.1560/lxum-gkyp-r6rf-08tf

  日期：2000.12

  A series of fucosylated trisaccharides l-Fuc-(12)-ß-d-Gal-(14)-ß-X-OMe (1-6, X = d-GlcNAc, d-Qui (6-deoxy-Glc), d-Xyl) related to H type 2 blood group determinant have been synthesized both as their α- and ß- L-Fuc anomers together with the component disaccharide starting compounds (7-11). The conformational properties of the trisaccharides together with their parent disaccharides have been investigated

  一系列岩藻糖基化的三糖l-Fuc-（12）-ß-d-Gal-（14）-ß-X-OMe（1-6，X = d-GlcNAc，d-Qui（6-deoxy-Glc），已经合成了与H 2型血型决定因素有关的d-Xyl），它们分别是α-和ß-L-Fuc异构体以及二糖类起始化合物（7-11）。三糖及其母体二糖的构象性质已通过NMR光谱法（质子和碳化学位移以及质子NOE）结合蒙特卡罗方法和HSEA力场的计算机建模（使用GEGOP程序）进行了研究在α-连接的岩藻糖系列上。
• Synthesis of 2,3-di-O-glycosyl derivatives of methyl α- and β-d-glucopyranoside
  作者：Nikolay E. Nifant'ev、Vera Yu. Amochaeva、Alexander S. Shashkov、Nikolay K. Kochetkov

  DOI：10.1016/0008-6215(93)84002-n

  日期：1993.12

  Abstract The syntheses are described of 2,3-di- O -glycosyl derivatives of methyl α- and β- d -glucopyranoside having α- d -manno-, β- d -galacto-, α- l -rhamno-, α- l -fuco-, and β- l -fuco-pyranosyl substitutents at O-2 and O-3. The syntheses involved glycoslation of methyl 4,6- O -(benzylidene-α- ( 24 ) and β- d -glucopyranoside ( 21 ), and substituted derivatives of 21 bearing 2- O -(2,3,4,6-tetra-

  摘要描述了具有α-d-甘露聚糖-，β-d-半乳糖-，α-1-rhamno-，α-的甲基α-和β-d-吡喃葡萄糖苷的2,3-二-O-糖基衍生物的合成。在O-2和O-3处的1-fuco-和β-1-fuco-吡喃糖基取代基。合成涉及甲基4,6-O-（亚苄基-α-（24）和β-d-吡喃葡萄糖苷（21）以及21位带有2-O-（2,3,4,6-tetra的衍生物）的糖基化-O-苄基-α-d-甘露吡喃糖基）-，-（2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-d-吡喃半乳糖基）-，-（2,3,4-三-O-苯甲酚-α-L-鼠李糖基）-和-（2,3,4-三-O-苯甲酰基-β-1-呋喃果糖基）基团。
• Design and Synthesis of Peptide Mimetics of GDP-Fucose: Targeting Inhibitors of Fucosyltransferases
  作者：Tetsuya Kajimoto、Toru Tanaka、Chihiro Tsuda、Tsuyoshi Miura、Toshiyuki Inazu、Shuichi Tsuji、Shoko Nishihara、Mitsuko Hisamatsu

  DOI：10.1055/s-2003-44984

  日期：——

  Novel peptide mimetics of GDP-fucose were designed and synthesized targeting inhibitors of the fucosyltransferases that transfer l-fucose from GDP-fucose to oligosaccharides, on the basis of the background that nikkomycin Z, a peptide mimetic of UDP-N-acetylglucosamine, shows potent inhibitory activity toward an N-acetylglucosamine transfer enzyme. The synthetic routes of the GDP-fucose mimetics take advantage of an enzymatic aldol reaction catalyzed by l-threonine aldolase to prepare the guanine carrying β-hydroxy-α-l-amino acid, a key synthetic intermediate.

  基于UDP-N-乙酰葡糖胺的多肽模拟物尼克霉素Z对N-乙酰葡糖胺转移酶具有强效抑制活性的背景，我们设计并合成了新型的GDP-岩藻糖多肽模拟物，其目标是抑制从GDP-岩藻糖转移l-岩藻糖至寡糖的岩藻糖转移酶。GDP-岩藻糖模拟物的合成路线是利用 l-苏氨酸醛缩酶催化的酶促醛缩反应来制备携带δ-²-羟基-δ±-l-氨基酸的鸟嘌呤，这是一种关键的合成中间体。