[(S)-2,2'-双(二苯基磷)-1,1'-联萘]二氯化钌(II) | 134524-84-8

• 物质功能分类: 催化剂及助剂 - 贵金属催化剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: [(S)-2,2'-双(二苯基磷)-1,1'-联萘]二氯化钌(II)
• 中文别名: 二氯-2，2'-双（二苯膦酰联萘）；二氯化((S)-(-)-2,2'-双(二苯基膦基)-1,1'-双萘基)铷；二氯化((S)-(－)-2,2’-双(二苯基膦基)-1,1’-双萘基)铷；[(S)-2,2'-双(二苯基磷)-1,1'-联萘]二氯化钌；(S)-[2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘]二氯化钌；二氯-2，2'-双(二苯膦酰联萘)；二氯[(R)-(+)-2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘基]钌 (II)；二氯-2,2'-双(二苯膦酰联萘)；[(S)-(+)-2,2'-双(二苯基磷)-1,1'-联萘]二氯化钌
• 英文名称: (R)-BINAP-RuCl2
• 英文别名: RuCl₂{(R)-binap}；(+) BINAP RuCl2；(R)-(+)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl-RuCl2；dichlororuthenium;[1-(2-diphenylphosphanylnaphthalen-1-yl)naphthalen-2-yl]-diphenylphosphane
• CAS: 134524-84-8；115245-70-0；132071-87-5
• 化学式: C₄₄H₃₂Cl₂P₂Ru
• 分子量: 794.662
• InChiKey: YEKBVMDAGDTOQB-UHFFFAOYSA-L

物化性质

• 熔点：
  >300 ºC

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.18
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36/37,S36/37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  28439000
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

制备方法与用途

(R)-(+)-2,2'-双(二苯基磷)-1,1'-联萘二氯化钌是一种有机金属化合物，可用作贵金属催化剂。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酰乙酸乙酯 、 [(S)-2,2'-双(二苯基磷)-1,1'-联萘]二氯化钌(II) 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  NOYORI, R.;OHKUMA, T.;KITAMURA, M.;TAKAYA, H.;SAYO, N.;KUMOBAYASHI, H.;AK+, J. AMER. CHEM. SOC., 109,(1987) N 19, 5856-5858

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  [Ru(OAc)2(rac-2,2'-bis-(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl)] 在 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(S)-2,2'-双(二苯基磷)-1,1'-联萘]二氯化钌(II)
  参考文献：
  名称：

  钌催化的1,3- O-二取代的1,3-二羟基丙烷-2-酮的对映选择性加氢

  摘要：

  光学活性的1，3- O-二取代的甘油是通过将相应的1，3- O-二取代的1，3-二羟基丙烷-2-酮与不同的Ru II-联苯配合物进行对映选择性均相氢化而获得的。在带有庞大的三苯甲基氧基的底物上用二聚氯钌络合物获得最高的对映选择性。

  DOI：

  10.1002/hlca.19920750811
• 作为试剂：
  描述：

  3羰基茚酯酸甲酯 在 [(S)-2,2'-双(二苯基磷)-1,1'-联萘]二氯化钌(II) 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以98%的产率得到(R)-β-hydroxyoctadecanoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  幽门螺杆菌脂多糖部分结构的化学合成及其选择性促炎反应

  摘要：

  幽门螺杆菌是胃十二指肠炎的常见病因，例如慢性胃炎和消化性溃疡，也是胃癌发生的重要因素。最近的报道表明，细菌的炎症过程，例如用幽门螺杆菌脂多糖（LPS）刺激，会引发动脉粥样硬化。为了建立负责幽门螺杆菌LPS炎症反应的结构，我们合成了各种脂质A结构（即三酰化脂质A和Kdo-脂质A化合物），在1磷酸部分具有或不具有乙醇胺基，通过一条新的分歧合成路线。Kdo N的立体选择性α-糖基化通过使用微流控方法获得了苯基三氟乙酰亚胺酸酯。脂质A和Kdo-脂质A化合物均不是IL-1β，IL-6或IL-8的强诱导剂，这表明幽门螺杆菌LPS不能诱导急性炎症。实际上，除了具有乙醇胺基团的脂质A化合物显示出非常弱的激动活性外，脂质A和Kdo-脂质A化合物对大肠杆菌LPS诱导的细胞因子具有拮抗活性。另一方面，这些幽门螺杆菌的LPS部分结构显示出有效的IL-18和IL-12诱导活性。IL-18已被证明与慢性炎症相关，所以

  DOI：

  10.1002/chem.201003581

文献信息

• Synthesis and NMR Analysis in Solution of Oligo(3-hydroxyalkanoic acid) Derivatives with the Side Chains of Alanine, Valine, and Leucine (β-Depsides): Coming Full Circle from PHB toβ-Peptides to PHB
  作者：Matthias Albert、Dieter Seebach、Elke Duchardt、Harald Schwalbe

  DOI：10.1002/1522-2675(200202)85:2<633::aid-hlca633>3.0.co;2-1

  日期：2002.2

  hexa(3-hydroxyalkanoic acid) with the side chains of Val (HC), Ala (HB), Leu (HH), Val, Ala, Leu (from O- to C-terminus; 3) gave, on the NMR time-scale, no evidence for the presence of any significant amount of a 21- or a 31-helical conformation, comparable to those identified in stretched fibers of poly[(R)-3-hydroxybutanoic acid], or in lamellar crystallites and in single crystals of linear and cyclic oligo[(R)-3-hydroxybutanoic

  含有两个、三个和六个残基的 3-羟基链烷酸低聚物，有和没有 O 端 (tBu)Ph2Si 和 C 端 PhCH2 保护，其合成方式使得低聚酯主链上的侧链是蛋白质氨基酸 Ala (Me)、Val (CHMe2) 和 Leu (CH2CHMe2)。通过 Noyori 用 [Ru((R)-binap)Cl2](binap=2,2'bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthalene) 对相应的 3-氧代-链烷酸酯进行 Noyori 氢化获得对映体纯的 3-羟基链烷酸酯/H2（方案 1），并且偶联是在先前用于合成各种低聚（3-羟基丁酸）的条件（吡啶/（COCl）2、CH2Cl2、-78°）下实现的（方案 2 和 3）。新低聚酯的 CD 光谱中的棉花效应没有提供关于 MeOH、MeCN、octan-1-ol 或 CF3CH2OH 溶液（图 1 和 2）。具有 Val (HC)、Ala
• Enantioselective hydrogenation of levulinic acid esters in the presence of the RuII-BINAP-HCl catalytic system
  作者：E. V. Starodubtseva、O. V. Turova、M. G. Vinogradov、L. S. Gorshkova、V. A. Ferapontov

  DOI：10.1007/s11172-006-0125-2

  日期：2005.10

  The rate of hydrogenation of γ-ketoesters MeCOCH2CH2COOR (R = Et, Pri, But) in the presence of the chiral RuII—BINAP catalyst (BINAP is 2,2′-bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl) greatly increases upon the addition of 5–10 equivalents of HCl with respect to ruthenium. In the hydrogenation of ethyl levulinate, the optically active γ-hydroxy ester initially formed would cyclize by ∼95% to give γ-valerolactone

  在手性 RuII-BINAP 催化剂（BINAP 是 2,2'-双（二苯基膦）-1,1'-联萘）存在下，γ-酮酯 MeCOCH2CH2COOR（R = Et, Pri, But）的加氢速率大大提高添加 5-10 当量的 HCl（相对于钌）。在乙酰丙酸乙酯的加氢反应中，最初形成的旋光 γ-羟基酯环化约 95%，得到旋光纯度为 98-99% ee 的 γ-戊内酯。当使用 Ru(COD)(MA)2-BINAP-HCl 催化体系时（COD 为 1,5-环辛二烯，MA 为 2-甲基烯丙基），酮酯（R = Et）在 EtOH 中的完全转化在 5 h 在 60 °C 和 60–70 atm 的 H2 压力下。
• 一种橙花醇或香叶醇异构合成手性香茅醛的方法
  申请人：万华化学集团股份有限公司

  公开号：CN110981707B

  公开（公告）日：2023-05-30

  本发明提供一种由橙花醇或香叶醇异构合成手性香茅醛的方法，该方法包括：橙花醇或香叶醇在水溶性的金属催化剂和碱共同作用下，发生分子内的烯丙醇‑醛异构反应，高收率、高对映选择性得到手性的香茅醛产品。本发明主要优点在于将水溶性的膦配体和二胺配体结合，得到水溶性的催化剂，并将其创造性的应用于橙花醇或香叶醇异构反应中，在水油两相条件完成催化，反应结束后，催化剂溶解在水相中，通过简单分相可以实现催化剂和产品的分离，催化剂可以实现多次循环套用，具有较好的经济效益。
• Kinetic study of asymmetric hydrogenation of methyl levulinate using the (COD)Ru(2-methylallyl)2–BINAP–HCl catalytic system
  作者：Olga V. Turova、Eugenia V. Starodubtseva、Maxim G. Vinogradov、Vladimir A. Ferapontov

  DOI：10.1016/j.molcata.2009.06.024

  日期：2009.9

  The kinetics of asymmetric hydrogenation of methyl levulinate in the presence of the (COD)Ru(2-methylallyl)(2)-BINAP-HCl catalytic system was studied. The kinetic order in H-2, as well as in the catalyst, was found to be equal to 1, whereas the kinetic order for the substrate and HCl falled from 1 to 0 with their increasing starting concentration. The kinetic and P-31 NMR data testify that the mechanism of the reaction under consideration, most likely, involves the hydride transfer to the protonated substrate in the dinuclear ruthenium complex as the rate-limiting step of the catalytic cycle. (C) 2009 Elsevier B.V. All rights reserved.
• NOYORI, R.;OHKUMA, T.;KITAMURA, M.;TAKAYA, H.;SAYO, N.;KUMOBAYASHI, H.;AK+, J. AMER. CHEM. SOC., 109,(1987) N 19, 5856-5858
  作者：NOYORI, R.、OHKUMA, T.、KITAMURA, M.、TAKAYA, H.、SAYO, N.、KUMOBAYASHI, H.、AK+

  DOI：——

  日期：——