[1-(4-氯苯基)-2-氧代-2-苯基乙基]苯甲酸酯 | 114679-01-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 中文名称: [1-(4-氯苯基)-2-氧代-2-苯基乙基]苯甲酸酯
• 英文名称: 1-(4-chlorophenyl)-2-oxo-2-phenylethyl benzoate
• 英文别名: p'-chlorobenzoin benzoate；[1-(4-chlorophenyl)-2-oxo-2-phenylethyl] benzoate
• CAS: 114679-01-5
• 化学式: C₂₁H₁₅ClO₃
• 分子量: 350.801
• InChiKey: PDSOTZZWMVTHLQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  119 °C
• 沸点：
  524.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.267±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1-(4-氯苯基)-2-氧代-2-苯基乙基]苯甲酸酯 在 palladium(II) trifluoroacetate 、 氢气 、 (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 35.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以98%的产率得到2-(4-氯苯基)-1-苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  氢解钯催化的α-酰氧基酮的化学和对映选择性C-O键裂解

  摘要：

  通过高效钯催化的氢解反应（S / C = 6000，迄今为止最高的催化效率），首次实现了α-酰氧基酮的酯烷基侧链的化学选择性C-O键断裂。此外，首先通过对映选择性氢解反应开发了α-酰氧基酮的动力学拆分方法，该方法具有良好的收率和高达99％ee的收率。

  DOI：

  10.1002/anie.201603590
• 作为产物：
  描述：

  二苯乙酮基苯甲酸酯 在 硝酸铵 、 potassium tert-butylate 、 溶剂黄146 、 三氟乙酸 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 [1-(4-氯苯基)-2-氧代-2-苯基乙基]苯甲酸酯 、 2-(4-chlorophenyl)-2-oxo-1-phenylethyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  甲基亚磺酰基（二亚甲基）阴离子催化对称苯的一锅两步脱对称†

  摘要：

  本文描述了用于使苄基去对称化的操作简单的一锅，两步过程。这包括对称的苯与甲基亚磺酰基（二亚甲基）阴离子催化的芳族醛的化学选择性交叉安息香反应，然后用硝酸根微波辅助氧化生成的苯甲酰化安息香，从而避免了昂贵的分离步骤。吸电子和供电子取代基都可以容纳在最终不对称苯甲腈的芳环上。

  DOI：

  10.1039/c4ob00759j

文献信息

• Cross-benzoin and Stetter-type reactions mediated by KOtBu-DMF via an electron-transfer process
  作者：Daniele Ragno、Anna Zaghi、Graziano Di Carmine、Pier Paolo Giovannini、Olga Bortolini、Marco Fogagnolo、Alessandra Molinari、Alessandro Venturini、Alessandro Massi

  DOI：10.1039/c6ob01868h

  日期：——

  the occurrence of different ionic pathways have been evaluated to elucidate the mechanism of a model cross-benzoin-like reaction along with a radical route initiated by an electron-transfer process to benzil from the carbamoyl anion derived from DMF. This mechanistic investigation has culminated in a different proposal, supported by calculations and a trapping experiment, based on double electron-transfer

  在催化（25 mol％）KO t存在下，在DMF中芳族α-二酮（苯）与芳族醛（苯偶姻型反应）和查耳酮（Stetter型反应）的缩合卜被报道。两种类型的物质转运过程均具有良好的效率和完全的化学选择性。根据可能的中间体的光谱证据（质谱分析）和文献报道，对不同离子途径的发生进行了评估，以阐明模型交叉安息香样反应的机理以及由电子转移引发的自由基途径得自DMF的氨基甲酰基阴离子制取苯甲醚的方法。这项机理研究最终提出了另一种方案，该方案得到了计算和捕集实验的支持，该方案基于双电子转移至苯并形成相应的烯二醇阴离子作为关键的反应性中间体。KO t Bu-DMF和KO t中苯甲酸酯活化方式的机理比较还描述了Bu-DMSO系统。
• Electron-transfer-initiated benzoin- and Stetter-like reactions in packed-bed reactors for process intensification
  作者：Anna Zaghi、Daniele Ragno、Graziano Di Carmine、Carmela De Risi、Olga Bortolini、Pier Paolo Giovannini、Giancarlo Fantin、Alessandro Massi

  DOI：10.3762/bjoc.12.268

  日期：——

  A convenient heterogeneous continuous-flow procedure for the polarity reversal of aromatic α-diketones is presented. Propaedeutic batch experiments have been initially performed to select the optimal supported base capable to initiate the two electron-transfer process from the carbamoyl anion of the N,N-dimethylformamide (DMF) solvent to the α-diketone and generate the corresponding enediolate active species. After having identified the 2-tert-butylimino-2-diethylamino-1,3-dimethylperhydro-1,3,2-diazaphosphorine on polystyrene (PS-BEMP) as the suitable base, packed-bed microreactors (pressure-resistant stainless-steel columns) have been fabricated and operated to accomplish the chemoselective synthesis of aroylated α-hydroxy ketones and 2-benzoyl-1,4-diones (benzoin- and Stetter-like products, respectively) with a good level of efficiency and with a long-term stability of the packing material (up to five days).

  提出了一种方便的异质连续流程，用于芳香族α-二酮的极性反转。首先进行了初步的批量实验，以选择能够从N,N-二甲基甲酰胺（DMF）溶剂的碳酰胺负离子向α-二酮发起两电子转移过程并生成相应的烯二醇酸活性物种的最佳支持碱。在确定了聚苯乙烯（PS-BEMP）上的2-tert-丁基亚胺-2-二乙基氨基-1,3-二甲基过氧化-1,3,2-二氮磷烷作为合适的碱后，制备并操作了填充床微反应器（耐压不锈钢柱），以实现芳基化α-羟基酮和2-苯甲酰-1,4-二酮（苯甲酮和Stetter样品，分别）的化学选择性合成，效率较高，并且填料材料的长期稳定性（长达五天）。
• Equilibria among anions of .alpha.-hydroxy .beta.-diketones and .alpha.-ketol esters
  作者：Mordecai B. Rubin、Shai Inbar

  DOI：10.1021/jo00249a043

  日期：1988.7
• Methylsulfinyl (Dimsyl) Anion as Umpolung Catalyst for the Chemoselective Cross-Benzoin Reaction of α-Diketones with Aldehydes
  作者：Olga Bortolini、Giancarlo Fantin、Valeria Ferretti、Marco Fogagnolo、Pier Paolo Giovannini、Alessandro Massi、Salvatore Pacifico、Daniele Ragno

  DOI：10.1002/adsc.201300652

  日期：2013.11.11

  AbstractThe hitherto unreported ability of the methylsulfinyl carbanion (dimsyl anion) to generate acyl anion equivalents is described. The dimsyl anion, in fact, efficiently catalyzes chemoselective intermolecular cross‐benzoin condensations of diaryl α‐diketones (benzils) with various aromatic and aliphatic aldehydes to give the corresponding aryl‐aryl and aryl‐alkyl benzoin benzoates in an atom‐economic fashion. The dimsyl anion acts as an environmentally friendly alternative to the toxic cyanide anion and it is obtained by in situ deprotonation of dimethyl sulfoxide (DMSO) solvent with a catalytic amount of a strong base, potassium tert‐butoxide (t‐BuOK) the optimal promoter. The assumption that the methylsulfinyl carbanion is the active catalyst in the title transformation is supported by electrospray ionization mass spectrometry (ESI‐MS) experiments.magnified image
• Syntheses of 2-Alkylthio-(4,5-Diaryl)imidazoles
  作者：Mona Salimi、Mohsen Amini、Abbas Shafiee

  DOI：10.1080/104265090884265

  日期：2005.7.1

  A series of 2-alkylthio-4,5-diarylimidazoles were synthesized in three steps. The reaction of ammonium thiocyanate with benzoylbenzoins 4 gave 4,5-diarylimidazole-2-thiones 5. Alkylation of compound 5 with alkyl iodide yielded 2-alkylthio-4,5-diarylimidazoles 6. Chlorosulfonation of compound 6 followed by ammonia gave the desired compounds 4-[2-alkylthio-4(5)-(4-substituted phenyl)imidazole-5(4)-yl]benzensulfonamides 7.