[2,2':6',2''-三联吡啶]-4'-羧酸乙酯 | 148332-31-4

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物 - 吡啶类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: [2,2':6',2''-三联吡啶]-4'-羧酸乙酯
• 中文别名: [2,2’:6’,2’’-三联吡啶]-4’-羧酸乙酯
• 英文名称: ethyl [2,2':6',2''-terpyridine]-4'-carboxylate
• 英文别名: Ethyl 2,6-dipyridin-2-ylpyridine-4-carboxylate
• CAS: 148332-31-4
• 化学式: C₁₈H₁₅N₃O₂
• 分子量: 305.336
• InChiKey: COUKWHIHLXNYAH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 危险性防范说明：
  P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  2-8℃

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三羟甲基氨基甲烷 、 [2,2':6',2''-三联吡啶]-4'-羧酸乙酯 在 potassium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 15.0h， 以51%的产率得到N-(1,3-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)propan-2-yl)-[2,2':6',2''-terpyridine]-4'-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  离散共价有机-无机杂化物：通过模块化策略及其金属络合获得的吡啶吡啶官能化多金属氧酸盐

  摘要：

  有机-无机杂化体作为功能分子材料的合理设计和合成，既取决于构建基块的仔细构想，也取决于其组装策略。三族多金属氧酸酯（Lindqvist 2，Anderson 3，Dawson 4）嫁接了远端的吡啶吡啶配位位点，以扩展可用的结构单元。这些新单元可与金属配合物结合，这些金属配合物的作用是：（i）集光装置中发色团朝向电荷分离系统，以及（ii）配位基元用于金属定向自组装而形成多功能分子杂化材料。多金属氧酸盐-吡啶吡啶杂化物的X射线晶体结构分别表示2和3中两个吡啶基配位点之间的21Å和19Å的距离，配位向量之间的角度分别为180°和177.4°。与SCE相比，Lindqvist 2在−0.52 V时显示出降低，而Anderson 3表现出一种归因于Mn（III）/ Mn（IV）的可逆氧化（+0.75 V vs SCE）和在-1.28 V vs SCE处的宽波归因于Mn（III）/ Mn（II）还原。Dawson

  DOI：

  10.1021/ic200752v
• 作为产物：
  描述：

  苯二酰亚氨乙醛二乙基乙缩醛 在 potassium permanganate 、 硫酸 、 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 84.0h， 生成 [2,2':6',2''-三联吡啶]-4'-羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  基于Re（I）三羰基配合物和聚吡啶官能化的多金属氧酸盐的共价杂化物：合成，表征和电子性质

  摘要：

  合成了一系列基于聚吡啶官能化的道森多金属氧酸盐（1-3）的[Re（CO）3Br（N ^ N）]（N ^ N =取代的2,2'-联吡啶配体）配合物。新型杂种（4-6）的特征在于采用了多种分析技术，包括吸收光谱，振动光谱和发光光谱以及电化学。多金属氧酸盐和过渡金属络合物这两个单元均保持其固有特性。它们在新制备的杂种中的组合导致在高能可见光区的光敏性提高。但是，由于形成了电荷分离态Re（II）– POM-，观察到[Re（CO）3Br（N ^ N）]配合物的发射完全淬灭，如淬灭实验以及通过DFT进行理论建模。

  DOI：

  10.1039/c7dt01674c

文献信息

• Synthesis of Unsymmetrically Substituted Bipyridines by Palladium-Catalyzed Direct C−H Arylation of Pyridine <i>N</i>-Oxides
  作者：Sasa Duric、C. Christoph Tzschucke

  DOI：10.1021/ol200565u

  日期：2011.5.6

  Substituted bipyridines were efficiently prepared by direct coupling between pyridine N-oxides and halopyridines using a palladium catalyst. Pyridine N-oxides with electron-withdrawing substitutents gave the best yields. This method allows the convenient preparation of 2,2′-, 2,3′-, and 2,4′-bipyridines which are useful as functionalized ligands for metal complexes or as building blocks for supramolecular

  通过使用钯催化剂在吡啶的N-氧化物和卤代吡啶之间直接偶联，可以有效地制备取代的联吡啶。带有吸电子取代基的吡啶N-氧化物的收率最高。该方法允许方便地制备2,2'-，2,3'-和2,4'-联吡啶，其可用作金属配合物的官能化配体或用作超分子结构的结构单元。
• Understanding the Excited State Behavior of Cyclometalated Bis(tridentate)ruthenium(II) Complexes: A Combined Experimental and Theoretical Study
  作者：Christoph Kreitner、Elisa Erdmann、Wolfram W. Seidel、Katja Heinze

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b01151

  日期：2015.12.7

  The synthesis and characterization of the donor–acceptor substituted cyclometalated ruthenium(II) polypyridine complex isomers [Ru(dpb-NHCOMe)(tpy-COOEt)](PF6) 1(PF6) and [Ru(dpb-COOEt)(tpy-NHCOMe)](PF6) 2(PF6) (dpbH = 1,3-dipyridin-2-ylbenzene, tpy = 2,2′;6,2″-terpyridine) with inverted functional group pattern are described. A combination of resonance Raman spectroscopic and computational techniques

  供体-受体取代的环金属化钌（II）多吡啶配合物异构体[Ru（dpb-NHCOMe）（tpy-COOEt）]（PF 6）1（PF 6）和[Ru（dpb- COOEt）（tpy）的合成和表征-NHCOMe）]（PF 6）2（PF 6）（dpbH ＝ 1，3-二吡啶-2-基苯，tpy ＝ 2，2′； 6，2″-吡啶基）被描述。共振拉曼光谱和计算技术的结合表明，所有强烈的可见光吸收带都来自混合的Ru→tpy / Ru→dpb金属-配体电荷转移（MLCT）激发。2（PF 6）在室温下在流体溶液中微弱磷光，在固体丁腈基质中于77 K时强烈发射，这对于钌（II）聚吡啶配合物来说是典型的。密度泛函理论计算表明，2（PF 6）的弱发射源于3 MLCT状态，该状态通过以金属为中心的（3 MC）激发态被有效地热分解。灭活过程的激活壁垒是通过可变温度发射光谱法测量得出的，估计值为11 kJ mol –1。相反，1（PF
• Cancer Cell Cytotoxicity of Cyclometalated Compounds Obtained with Osmium(II) Complexes
  作者：Bastien Boff、Christian Gaiddon、Michel Pfeffer

  DOI：10.1021/ic302779q

  日期：2013.3.4

  of 29 organoosmium compounds has been built up with known and novel cyclometalated compounds obtained with C–N, N∧C∧N, and C∧N∧N ligands. All compounds have been tested for their in vitro cytotoxic properties against A172, a tumor cell line derived from a human glioblastoma, this affording a contrasted picture of the activities of the compounds gathered in this study. Some compounds displayed good to

  29种有机锇化合物的文库已经建立起来与C-N，N获得的已知的和新的环金属化的化合物∧ Ç ∧ N，和C ∧ Ñ ∧ Ñ配体。所有化合物均已针对A172（一种源自人胶质母细胞瘤的肿瘤细胞系）进行了体外细胞毒性测试，从而提供了该研究中所收集化合物活性的对比照片。一些化合物表现出良好至优异的活性，其中一些化合物的IC 50在纳摩尔范围内。活性水平暂时与化合物的几种物理化学性质相关，例如其E 0 1/2（Os III / II）氧化还原电位及其亲脂性（log P o / w）。初步提出了与相关钌衍生物的平行物。
• Carboxylate Derivatives of Oligopyridines
  作者：Reza-Ali Fallahpour

  DOI：10.1055/s-2000-6331

  日期：——

  The key compound ethyl 2,6-dibromopyridine-4-carboxylate was prepared in two steps starting from the commercially available citrazinic acid. By using the Stille coupling reaction ethyl 2,3-dibromopyridine-4-carboxylate was converted to 2,2′-bipyridines, 2,2′ : 6′,2′′-terpyridines and 2,2′ : 6′,2′′ : 6′′,2′′′ : 6′′′,2′′′′-quinquepyridines which bear a carboxylate functional group directly attached to the central pyridine ring.

  关键化合物乙基2,6-二溴吡啶-4-羧酸酯是从商业可得的柠檬酸开始，经过两步合成的。通过Stille偶联反应，将乙基2,3-二溴吡啶-4-羧酸酯转化为2,2′-吡啶，2,2′ : 6′,2′′-三吡啶和2,2′ : 6′,2′′ : 6′′,2′′′ : 6′′′,2′′′′-五吡啶，这些化合物的羧酸酯功能团直接连接到中央的吡啶环上。
• Cyclometalated Organoruthenium Complexes for Application in Dye-Sensitized Solar Cells
  作者：Sipke H. Wadman、Jan M. Kroon、Klaas Bakker、Remco W. A. Havenith、Gerard P. M. van Klink、Gerard van Koten

  DOI：10.1021/om900481g

  日期：2010.4.12

  ((EtO2C)2-C(H)∧N∧N, 8), and the ruthenium complexes thereof, [Ru(EtO2C-tpy)(tpy)](PF6)2, 1a, [Ru(MeO2C-N∧C∧N)(tpy)](PF6), 2a, [Ru(EtO2C-C∧N∧N)(tpy)](PF6), 3a, and [Ru((MeO2C)2-C∧N∧N)(tpy)](PF6)2, 4a. In this series, cyclometalation results in a red shift as well as in a broadening of the electronic absorption features and is accompanied by a cathodic shift in the RuII/RuIII redox process. The complexes are

  为了研究环金属化作为染料敏化太阳能电池新型敏化剂设计中通用工具的可行性，制备了一系列（环金属化）钌配合物。为此，我们制备了基于羧酸盐官能化的2,2'：6'，2''-吡啶（tpy）的三齿配体4'-乙氧羰基-2,2'：6'，2''-吡啶（EtO 2 C-N ∧ ñ ∧ N，5），甲基-3,5-二（2-吡啶基）苯甲酸甲酯（MEO 2 C-N ∧ C（H）∧ N，6），4-乙氧羰基-6-苯基-2,2'联吡啶（ETO 2 C-C（H）∧ ñ ∧ N，7），以及4,4'-双（甲氧基羰基）-6-苯基-2,2'-联吡啶（（ETO 2 C）2 -C（H）∧ Ñ ∧ N，8），并且所述钌配合物，[茹（ETO 2 C-万吨）（TPY）]（PF 6）2，1A，的[Ru（MEO 2 C-N ∧ ç ∧ N）（TPY）]（PF 6），图2a，的[Ru（ETO 2 C-C ∧ ñ ∧ N）（TPY）]（PF 6），3A，和的[Ru（（MEO