名称:
烯基(乙烯基)甲烷光化学。5-[2-(1,2-Propadienyl)-Substituted Alkylidene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-diones 的光化学
摘要:
已经研究了 5-[2-(1,2-propadienyl)-取代的亚烷基]-2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮的光化学。这些酰基在乙腈和己烷中的 1,2-丙二烯基和乙烯基部分之间形成分子内电荷转移 (CT) 复合物,其直接光解得到(1-亚烯基)环丙烷作为主要产物,以及分子内 [2 +2] 环加合物,3-亚烷基-2',2',5,5-四甲基螺[双环[2.1.0]戊烷-2,5'-[1,3]二恶烷]-4',6'-二酮作为次要产品。(1-亚烯基)环丙烷是由烯醇中间体通过双自由基的优选1,5-氢转移产生的,双自由基是通过分子内CT激发态形成的。另一方面,丙酮敏化的光解主要提供分子内 [2+2] 环加合物。