Solvent-free cyclization of linear dienes using olefin metathesis and the Thorpe-Ingold effect
作者:Malcolm D. E. Forbes、Jasson T. Patton、Tanya L. Myers、Heather D. Maynard、Dennis W. Smith、Gregory R. Schulz、Kenneth B. Wagener
DOI:10.1021/ja00053a054
日期:1992.12
The olefin metathesis reaction is of great synthetic utility in polymer chemistry. The recent development of ring-opening (ROMP) and acyclic diene (ADMET) metathesis polymerization reactions has opened new avenues for the synthesis of novel polymeric materials. Recently the authors used ADMET to synthesize several photochemically active poly(keto olefins) using the catalyst Mo(CHCMe[sub 2]Ph)(NAr)(OCMe(CF[sub
烯烃复分解反应在聚合物化学中具有重要的合成效用。开环 (ROMP) 和无环二烯 (ADMET) 复分解聚合反应的最新发展为合成新型聚合物材料开辟了新途径。最近,作者使用 ADMET 使用催化剂 Mo(CHCMe[sub 2]Ph)(NAr)(OCMe(CF[sub 3])[sub 2])[sub 2] (Ar = 2,6-二异丙基苯基) (1) 由 Schrock 及其同事于 1990 年开发。在该工作过程中,他们发现高度取代的二烯的纯样品将通过复分解定量环化,得到双官能的五元和七元环而不是预期的线性聚合物。即使在溶剂存在下,通过复分解作用的取代二烯环化的例子也很少见。因此,他们在有机合成中的系统开发仅限于 Fu 和 Grubbs 最近的两项研究,他们将几种取代的二烯醚、胺和酰胺环化为不饱和的氧和氮杂环。已报道了未取代二烯在各种溶剂中的环化,但仅在少数情况下发生了完全转化。在ROMP反应期