[二苯基磷氧基(苯基)甲基]苯 | 66004-00-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: [二苯基磷氧基(苯基)甲基]苯
• 英文名称: benzhydryl diphenylphosphinate
• 英文别名: Diphenylmethyl diphenylphosphinate；[diphenylphosphoryloxy(phenyl)methyl]benzene
• CAS: 66004-00-0
• 化学式: C₂₅H₂₁O₂P
• 分子量: 384.414
• InChiKey: FZVJFIIONYNCOT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [二苯基磷氧基(苯基)甲基]苯 在 sodium formate 、 caesium carbonate 、 三苯基膦 、 palladium dichloride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.0h， 以53%的产率得到二苯基甲烷
  参考文献：
  名称：

  二芳基酮催化脱氧转化统一合成多芳基烷烃

  摘要：

  开发了二芳基酮的脱氧转化，产生多芳基化烷烃。二芳基酮与二苯基氧化膦反应，产生磷-布鲁克重排，然后进行钯催化的交叉偶联或弗里德尔-克来福特型烷基化，得到相应的多芳基化烷烃。多种二芳基酮可以通过还原、二聚和芳基化一锅法转化为多芳基化烷烃，例如二芳基甲烷、四芳基乙烷和三芳基甲烷。此外，还提出了从芳基羧酸到二芳基甲烷和四芳基乙烷的一锅转化，以及使用连续偶联反应合成四芳基甲烷和三苯乙烷。

  DOI：

  10.1039/d2sc03720c
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酸 在 二碳酸二叔丁酯 、 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 水 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 [二苯基磷氧基(苯基)甲基]苯
  参考文献：
  名称：

  二芳基酮催化脱氧转化统一合成多芳基烷烃

  摘要：

  开发了二芳基酮的脱氧转化，产生多芳基化烷烃。二芳基酮与二苯基氧化膦反应，产生磷-布鲁克重排，然后进行钯催化的交叉偶联或弗里德尔-克来福特型烷基化，得到相应的多芳基化烷烃。多种二芳基酮可以通过还原、二聚和芳基化一锅法转化为多芳基化烷烃，例如二芳基甲烷、四芳基乙烷和三芳基甲烷。此外，还提出了从芳基羧酸到二芳基甲烷和四芳基乙烷的一锅转化，以及使用连续偶联反应合成四芳基甲烷和三苯乙烷。

  DOI：

  10.1039/d2sc03720c

文献信息

• <i>O</i>-Phosphination of Aldehydes/Ketones toward Phosphoric Esters: Experimental and Mechanistic Studies
  作者：Yanyan Qian、Qiang Dai、Zhiming Li、Yu Liu、Junliang Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01537

  日期：2020.6.19

  Addition of P–H species to carbonyl groups, namely the Pudovik reaction, normally delivers hydroxyl phosphorus compounds, along with phosphate byproducts in some cases. A few controllable systems starting from phosphites were set up to mainly provide the phosphates. Herein, we present a highly selective protocol starting from phosphonate precursors leading to phosphinate derivatives. Enantioenriched phosphinates

  在羰基上添加P–H物种，即Pudovik反应，通常会释放羟基磷化合物以及某些情况下的磷酸盐副产物。建立了一些从亚磷酸盐开始的可控系统，主要提供磷酸盐。在本文中，我们提出了从膦酸酯前体到次膦酸酯衍生物的高选择性方案。从手性氧化膦前体成功获得了对映体富集的次膦酸酯。进行了实验和理论研究以了解机械细节。
• Cetyltrimethyl ammonium bromide catalysed oxidative cross dehydrogenative coupling of benzylic C(sp³)–H bonds in methylarenes with P(O)–OH compounds
  作者：Hang Li、Jian Lei、Yongping Liu、Yi Chen、Chak-Tong Au、Shuang-Feng Yin

  DOI：10.1039/c8ob02772b

  日期：——

  An efficient metal-free method for the synthesis of organophosphorus compounds via oxidative cross dehydrogenative coupling of benzylic C(sp3)–H bonds in methylarenes with P(O)–OH compounds catalysed by cetyltrimethyl ammonium bromide (CTAB) is reported. Various methylarenes and P(O)–OH compounds are tolerated in the reaction with moderate to good yields. Compared to previous studies, the present study

  有机磷化合物的合成的高效无金属方法通过苄型C（SP的氧化交脱氢偶联3报道）-H债券methylarenes用P（O）-OH的化合物通过十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）催化。反应中可耐受各种甲基芳烃和P（O）-OH化合物，产率中等至良好。与以前的研究相比，本研究扩展了底物的范围，并采用了铵盐催化剂（CTAB）和氧化剂（DTBP）的新反应体系。控制和机械实验的结果通常与提出的总体途径一致。该方法可避免使用有毒的P卤素试剂和P（O）-H化合物来合成有机磷化合物。
• Reactions of Alkyl Diphenylphosphinates and Related Thio Esters with Some Nucleophiles.<i>S</i>_N2 (S) Reaction and Wittig Type Rearrangement
  作者：Koshiro Goda、Renji Okazaki、Kin-ya Akiba、Naoki Inamoto

  DOI：10.1246/bcsj.51.260

  日期：1978.1

  irrespective of X, while, when X=Y=S, the reaction occurred exclusively at the ester sulfur atom, SN2(S), to give R3SCHR1R2 and [Ph2PS]−. When the X=O and Y=S, a Wittig type rearrangement of a carbanion [Ph2P(=O)SCR1R2]− was observed along with attacks on the phosphorus (major) and the sulfur (minor) atoms. Reactions with some other nucleophiles (hydride, amide and alkoxide ions) are also described.

  烷基二苯基次膦酸盐 Ph2P(=X)YCHR1R2 (X, Y=O,S) 与有机锂和格氏试剂反应，根据 X 和 Y 的结合得到不同类型的产物。当 Y=O 时，试剂 (R3M) 主要攻击磷原子得到 Ph2P(=X)R3 和 R1R2XCHO−，而与 X 无关，而当 X=Y=S 时，反应仅发生在酯硫原子 SN2(S) 上，得到 R3SCHR1R2 和 [Ph2PS]− . 当 X=O 和 Y=S 时，观察到碳负离子 [Ph2P(=O)SCR1R2]- 的 Wittig 型重排以及对磷（主要）和硫（次要）原子的攻击。还描述了与一些其他亲核试剂（氢化物、酰胺和醇盐离子）的反应。
• Unified synthesis of multiply arylated alkanes by catalytic deoxygenative transformation of diarylketones
  作者：Miki B. Kurosawa、Kenta Kato、Kei Muto、Junichiro Yamaguchi

  DOI：10.1039/d2sc03720c

  日期：——

  diarylketones leading to multiply arylated alkanes was developed. Diarylketones were reacted with diphenylphosphine oxide resulting in a phospha-Brook rearrangement, followed by palladium-catalyzed cross-couplings or a Friedel–Crafts type alkylation to afford the corresponding multiply arylated alkanes. A variety of diarylketones can be converted to multiply arylated alkanes such as diarylmethanes, tetraarylethanes

  开发了二芳基酮的脱氧转化，产生多芳基化烷烃。二芳基酮与二苯基氧化膦反应，产生磷-布鲁克重排，然后进行钯催化的交叉偶联或弗里德尔-克来福特型烷基化，得到相应的多芳基化烷烃。多种二芳基酮可以通过还原、二聚和芳基化一锅法转化为多芳基化烷烃，例如二芳基甲烷、四芳基乙烷和三芳基甲烷。此外，还提出了从芳基羧酸到二芳基甲烷和四芳基乙烷的一锅转化，以及使用连续偶联反应合成四芳基甲烷和三苯乙烷。