alpha,alpha'-[(1,2,5-恶二唑5-氧化物)-3,4-二基]二苯甲醛 | 6635-54-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: alpha,alpha'-[(1,2,5-恶二唑5-氧化物)-3,4-二基]二苯甲醛
• 英文名称: 3,4-dibenzoyl-1,2,5-oxadiazole-N-oxide
• 英文别名: 3,4-dibenzoylfuroxan；3,4-dibenzoyl-1,2,5-oxadiazole 2-oxide；Dibenzoylfuroxan；3,4-Dibenzoyl-1,2,5-oxadiazol 2-oxid；(4-benzoyl-5-oxido-1,2,5-oxadiazol-5-ium-3-yl)-phenylmethanone
• CAS: 6635-54-7
• 化学式: C₁₆H₁₀N₂O₄
• 分子量: 294.266
• InChiKey: GQRMTCOIIOWJRD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  85.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  alpha,alpha'-[(1,2,5-恶二唑5-氧化物)-3,4-二基]二苯甲醛 在 sodium hydroxide 作用下， 生成 草酸羟基酰胺-腈
  参考文献：
  名称：

  Ponzio, Gazzetta Chimica Italiana, 1932, vol. 62, p. 635,636

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰甲基-二甲基-溴化硫 在 盐酸 、 sodium nitrite 作用下， 反应 3.0h， 生成 alpha,alpha'-[(1,2,5-恶二唑5-氧化物)-3,4-二基]二苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  二甲基苯甲酰锍溴化物制备氧化苯甲腈及其反应

  摘要：

  二甲基苯酰基溴化锍 (I) 与亚硝酸钠和盐酸在水中的亚硝化反应得到 3,4-二苯甲酰基-1,2,5-恶二唑 2-氧化物 (II)，产率为 76%。I 在 1:1 二恶烷-水中以类似方式亚硝化得到 ω-氯-ω-异亚硝基苯乙酮 (III)，产率为 80%。III 用三乙胺处理通过苯甲酰基腈氧化物 (IX) 生成 II。使用甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈和氯甲酸乙酯作为偶极试剂，对从 III 产生的 IX 进行 1,3-偶极环加成，得到预期的环加合物。讨论了这些反应的机制。

  DOI：

  10.1246/bcsj.44.223

文献信息

• Reaction of 3,4-disubstituted 1,2,5-oxadiazole 2-oxides with dipolarophiles
  作者：Tomio Shimizu、Yoshiyuki Hayashi、Takehiro Taniguchi、Kazuhiro Teramura

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96450-6

  日期：1985.1

  N'-dialkyldicarbamoyl, 3(or 4)-methyl-4(or -3)-phenyl(or nitro, ethoxy, phenoxy, phenylthio, pyrrolidinyl, phenylsulfonyl), 3(or 4)-ethyl-4(or -3)phcnyl, and 3(or 4)-ethoxy-4(or -3)-phenylsulfonylruroxan reacted with dipolarophiles in toluene or xylene at the refluxing temperature to give nitrone-type 1,3-dipolar cycloadducts, 5-substituted 1-aza-2,8-dioxabicyclo-[3.3.0]octanes and/or 3-substituted 2-isoxazoline

  各种对称或不对称的3,4-二取代呋喃聚糖，例如二氰基，二烷基，二酰基，双（苯磺酰基），N.N'-二烷基二氨基甲酰基，3（或4）-甲基-4（或-3）-苯基（或硝基，乙氧基，苯氧基，苯硫基，吡咯烷基，苯磺酰基），3（或4）-乙基-4（或-3）苯甲酰基和3（或4）-乙氧基-4（或-3）-苯磺酰基芸香烷与双极性亲和剂在甲苯或二甲苯在回流温度下产生硝酮型的1,3-双极性环加合物，5-取代的1-氮杂-2,8-二恶双环-[3.3.0]辛烷和/或3-取代的2-异恶唑啉2-氧化物。另一方面，一些呋喃烷在回流温度下通过在甲苯（或二甲苯）-DMF溶剂中的氧化腈1，3-偶极环加成反应生成2-异恶唑啉。
• 一种由甲基酮出发直接合成氧化呋咱的方法
  申请人：中国科学院青岛生物能源与过程研究所

  公开号：CN110615771A

  公开（公告）日：2019-12-27

  一种由甲基酮出发直接合成氧化呋咱的方法，属于有机化学合成技术领域。本申请以甲基酮为原料，与绿色硝化试剂亚硝酸叔丁酯(TBN)在空气或氧气气氛下，以乙腈、甲苯或1,4‑二氧六环作为反应溶剂，通过自由基反应，直接合成获得氧化呋咱。该方法合成过程中不使用金属催化剂、无酸、无碱，利用亚硝酸叔丁酯直接参与反应，亚硝酸叔丁酯不仅价格低廉而且官能团兼容性好，是非常绿色的硝化试剂。并且甲基酮是可以直接商业购买的，与传统合成方法相比缩减了反应路径，省却了原料制备的工作量。同时该方法只生成目标产物氧化呋咱，减少了环境污染和产物后处理的困难。
• Catalyst-Free Formation of Nitrile Oxides and Their Further Transformations to Diverse Heterocycles
  作者：Luca De Angelis、Alexandra M. Crawford、Yong-Liang Su、Daniel Wherritt、Hadi Arman、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04130

  日期：2021.2.5

  transfer from tert-butyl nitrite under mild conditions and without the use of a catalyst or an additive is reported. This transformation is broadly applicable to the synthesis of furoxans by dimerization and isoxazoles and isoxazolines by cycloaddition. This methodology is also applied for the millimole-scale synthesis of two biologically active compounds. The formation of the nitrile oxide from a diazoacetamide

  据报道，在温和条件下且不使用催化剂或添加剂的情况下，由亚硝酸叔丁酯经亚硝酰基转移而与重氮羰基化合物形成腈氧化物。该转化广泛适用于通过二聚作用合成呋喃喃以及通过环加成反应合成异恶唑和异恶唑啉。该方法也适用于两种生物活性化合物的毫摩尔规模的合成。由重氮乙酰胺形成的腈氧化物是稳定的，并已通过实验证实。
• Diacylfuroxans Are Masked Nitrile Oxides That Inhibit GPX4 Covalently
  作者：John K. Eaton、Richard A. Ruberto、Anneke Kramm、Vasanthi S. Viswanathan、Stuart L. Schreiber

  DOI：10.1021/jacs.9b10769

  日期：2019.12.26

  target for the treatment of, among others, drug-resistant cancers. Although most GPX4 inhibitors rely on a chloroacetamide moiety to modify covalently the protein's catalytic selenocysteine residue, the discovery and mechanistic elucidation of structurally diverse GPX4-inhibiting molecules have uncovered novel electrophilic warheads that bind and inhibit GPX4. Here, we report our discovery that diacylfuroxans

  GPX4 代表了一种有前途但难以药物治疗的治疗靶点，用于治疗耐药性癌症等。尽管大多数 GPX4 抑制剂依赖氯乙酰胺部分来共价修饰蛋白质的催化硒代半胱氨酸残基，但结构多样的 GPX4 抑制分子的发现和机制阐明已经发现了结合和抑制 GPX4 的新型亲电弹头。在这里，我们报告了我们的发现，与现有类别的 GPX4 抑制剂相比，二酰基呋喃可作为掩蔽的氧化腈前药，以独特的细胞和生化反应性共价抑制 GPX4。这些观察结果阐明了生物活性呋喃烷的新分子作用机制，并扩大了能够靶向 GPX4 的反应基团的集合。
• The formation of furoxan-3,4-dicarboxamides from nitroacetamides
  作者：Philip A. Harris、Arthur Jackson、John A. Joule

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99199-8

  日期：——

  Secondary and tertiary nitroacetamides are converted by treatment with thionyl chloride alone into furoxan-3,4-dicarboxamides.

  通过单独用亚硫酰氯处理，将仲和叔硝基乙酰胺转化为呋喃喃-3,4-二甲酰胺。