Thiaminium carboxylate betaine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: Thiaminium carboxylate betaine
• 英文别名: 2-[3-[(4-amino-2-methylpyrimidin-5-yl)methyl]-4-methyl-1,3-thiazol-3-ium-5-yl]acetate
• 化学式: C12H14N4O2S
• 分子量: 278.33
• InChiKey: QNGQHEBFAUOYHC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  124
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  水 、 氧气 、 硫胺素 生成 氢(+1)阳离子 、 双氧水 、 Thiaminium carboxylate betaine
  参考文献：
  名称：

  硫胺氧化酶催化机理中醛中间体的证据。

  摘要：

  硫胺素氧化酶催化硫胺素的5-羟乙基的四电子氧化，以通过醛中间体形成硫胺素乙酸。形成这种中间体的证据来自许多动力学方法。通过质子释放速率监测的硫胺素乙酸形成速率受底物抑制，并受到氨基脲的抑制，同时消耗氧气（由于硫胺氧化成醛，然后氧化成羧酸） ）不受影响。在停止流转化实验中，在370 nm处具有最大吸收的中间体的瞬态形成取决于pH和底物浓度，并且可以通过存在氨基脲来防止这种情况发生，因此表明该瞬时吸收中间体是醛中间体形成的结果。当羟基硫胺素为底物时观察到相似的光谱中间体，而巯氧吡啶胺则未观察到。在高浓度的巯乙胺存在下，酶会发生不可逆的失活，这种失活在通过凝胶过滤或渗析除去巯乙胺或其氧化产物后不会逆转。这种抑制作用可以通过巯基或氨基脲的存在来防止，并且被认为是由于巯基乙胺的醛形式从催化位点释放而引起的，然后它以非特异性的方式与酶反应。目前尚不清楚吸收370 nm的中间体的结构，但建议它不是硫胺素

  DOI：

  10.1016/0003-9861(85)90810-0

文献信息

• Structural elucidation and properties of 8α-(N¹-histidyl)riboflavine: The flavine component of thiamine dehydrogenase and β-cyclopiazonate oxidocyclase
  作者：Dale E. Edmondson、William C. Kenney、Thomas P. Singer

  DOI：10.1021/bi00659a001

  日期：1976.7.13

  acid hydrolysis at 150 degrees C, and identification of the methylhistidine isomer by electrophoresis. 3-Methylhistidine is the product from the N1-histidylflavin isomer, while 1-methylhistidine is produced from the N3 isomer. The flavin product from reductive Zn cleavage of either isomer has been identified as riboflavin. The compound obtained on acid treatment of 8alpha-(N3-histidyl)riboflavin (previously

  除了8α-（N3-组氨酸）核黄素外，在Nα阻断的组氨酸与8α-溴四乙酰基核黄素的反应过程中，还会形成8α-（N1-组氨酸）核黄素，占总组氨酸黄素部分的20-25％。8α-（N1-组氨基）核黄素的特性与从硫胺素脱氢酶和β-环苯二甲酸酯氧化环化酶分离的组黄素的特性是独立的，但不同于8α-（N3-组基）核黄素的特性。这些性质包括荧光猝灭的pKa，在pH 5.0时的电泳迁移率，对存储的稳定性以及被NaBH4还原。阳离子半醌形式的电子顺磁共振和电子核双共振光谱以及氧化形式的质子磁共振光谱显示了8α取代的证据。黄素部分的8α-亚甲基的组氨酸取代位点由咪唑环与甲基碘的甲基化，在150℃下的酸水解裂解甲基组氨酸-黄素键以及通过电泳鉴定甲基组氨酸异构体表示。3-甲基组氨酸是N1-组氨酸黄素异构体的产物，而1-甲基组氨酸是由N3异构体产生的。来自任一异构体的还原性Zn裂解的黄素产物均被鉴定为核黄素。酸处理8a
• Neal R.A., J Biol Chem, 1970, 0021-9258, 2599-604
  作者：Neal R.A.

  DOI：——

  日期：——
• Evidence for an aldehyde intermediate in the catalytic mechanism of thiamine oxidase
  作者：Carlos Gomez-Moreno、Dale E. Edmondson

  DOI：10.1016/0003-9861(85)90810-0

  日期：1985.5

  pyrithiamine, the enzyme undergoes an irreversible inactivation which is not reversed on removal of pyrithiamine or its oxidation products by gel filtration or dialysis. This inhibition is prevented by the presence of thiols or of semicarbazide and is suggested to be due to the release of the aldehyde form of pyrithiamine from the catalytic site, which then reacts with the enzyme in a nonspecific manner

  硫胺素氧化酶催化硫胺素的5-羟乙基的四电子氧化，以通过醛中间体形成硫胺素乙酸。形成这种中间体的证据来自许多动力学方法。通过质子释放速率监测的硫胺素乙酸形成速率受底物抑制，并受到氨基脲的抑制，同时消耗氧气（由于硫胺氧化成醛，然后氧化成羧酸） ）不受影响。在停止流转化实验中，在370 nm处具有最大吸收的中间体的瞬态形成取决于pH和底物浓度，并且可以通过存在氨基脲来防止这种情况发生，因此表明该瞬时吸收中间体是醛中间体形成的结果。当羟基硫胺素为底物时观察到相似的光谱中间体，而巯氧吡啶胺则未观察到。在高浓度的巯乙胺存在下，酶会发生不可逆的失活，这种失活在通过凝胶过滤或渗析除去巯乙胺或其氧化产物后不会逆转。这种抑制作用可以通过巯基或氨基脲的存在来防止，并且被认为是由于巯基乙胺的醛形式从催化位点释放而引起的，然后它以非特异性的方式与酶反应。目前尚不清楚吸收370 nm的中间体的结构，但建议它不是硫胺素