裸麦角碱 | 2390-99-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 麦角林及其衍生物
• 中文名称: 裸麦角碱
• 英文名称: chanoclavine
• 英文别名: chanoclavine-I；(-)-(E)-2-methyl-3-((4R,5R)-4-(methylamino)-1,3,4,5-tetrahydrobenzo[cd]indol-5-yl)prop-2-en-1-ol；(E)-2-methyl-3-[(4R,5R)-4-(methylamino)-1,3,4,5-tetrahydrobenzo[cd]indol-5-yl]prop-2-en-1-ol
• CAS: 2390-99-0
• 化学式: C₁₆H₂₀N₂O
• 分子量: 256.348
• InChiKey: SAHHMCVYMGARBT-HEESEWQSSA-N

物化性质

• 熔点：
  220-222°
• 比旋光度：
  D20 -240° (pyridine); D20 -205° (c = 0.75 in alcohol)
• 沸点：
  470.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  裸麦角碱 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以87%的产率得到chanoclavine-I aldehyde
  参考文献：
  名称：

  克拉维生物碱的仿生全合成

  摘要：

  多种麦角生物碱，香茅素I（1b），香茅素I醛（1c），吡咯克拉文（1e），Festuclavine（1f），Pibocin A（1g），9-去乙酰氧基烟草C（1h）的对映异构体的仿生全合成和fumigaclavine G（1I），已经从实现开环-agroclavine（1A）。用于高级中间体开环-agroclavine（1A）中的溶液经由键硫脲催化分子内氮酸盐加成到α，β -不饱和酯来合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03683
• 作为产物：
  描述：

  4-吲哚甲醛 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 palladium diacetate 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 水 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 三乙胺 、 汞 、 三氟乙酸 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 90.58h， 生成 裸麦角碱
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (−)-chanoclavine I

  摘要：

  The total enantioselective synthesis of (-)-chanoclavine I 2 in twelve steps from indole-4-carboxaldehyde 4 is described The key-step 3 --> 6 which involves the formation of the C ring by creation of the C5-C10 bond is catalyzed by a chiral palladium (0) complexes. The chiral ergoline synthon 6 is produced with an excellent diastereo-and enantioselectivity (up to 95%) eel.

  DOI：

  10.1016/0957-4166(94)80122-3

文献信息

• Total synthesis of optically active chanoclavine-I
  作者：Yuusaku Yokoyama、Kazuhiro Kondo、Masako Mitsuhashi、Yasuoki Murakami

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)82950-4

  日期：1996.12

  The total synthesis of optically active chanoclavine-I, an ergot alkaloid, was accomplished using palladium-catalyzed intramolecular cyclization (Heck reaction) as a key step. The conjugate ester (6) was obtained in 2 steps from optically active 4-bromotryptophan (10), and the cyclization of 6 proceeded smoothly without racemization to give the key intermediate, tricyclic tetrahydrobenz[c,d]indole

  使用钯催化的分子内环化反应（Heck反应）作为关键步骤，完成了麦角生物碱麦角生物碱-光学活性香茅素I的全合成。从旋光的4-溴色氨酸（10）分两步获得共轭酯（6），平稳地进行6的环化而不消旋，得到关键中间体三环四氢苯并[ c，d ]吲哚衍生物（7）。高产。
• Catalase Involved in Oxidative Cyclization of the Tetracyclic Ergoline of Fungal Ergot Alkaloids
  作者：Yongpeng Yao、Chunyan An、Declan Evans、Weiwei Liu、Wei Wang、Guangzheng Wei、Ning Ding、K. N. Houk、Shu-Shan Gao

  DOI：10.1021/jacs.9b10217

  日期：2019.11.6

  A dedicated enzyme for the formation of the central C ring in the tetracyclic ergoline of clinically important ergot alkaloids has never been found. Herein, we report a dual role catalase (EasC), unexpectedly using O2 as the oxidant, catalyzes the oxidative cyclization of the central C ring from a 1,3-diene intermediate. Our study showcases how Nature evolves the common catalase for enantioselective

  从未发现用于在临床上重要的麦角生物碱的四环麦角碱中形成中央C环的专用酶。在这里，我们报告了一种双重作用的过氧化氢酶 (EasC)，它意外地使用 O2 作为氧化剂，催化 1,3-二烯中间体的中心 C 环的氧化环化。我们的研究展示了 Nature 如何进化出用于构建复杂多环支架的对映选择性 CC 键的通用过氧化氢酶。
• New insights into ergot alkaloid biosynthesis in Claviceps purpurea: An agroclavine synthase EasG catalyses, via a non-enzymatic adduct with reduced glutathione, the conversion of chanoclavine-I aldehyde to agroclavine
  作者：Marco Matuschek、Christiane Wallwey、Xiulan Xie、Shu-Ming Li

  DOI：10.1039/c0ob01215g

  日期：——

  of fungi with Claviceps purpurea as the most important producer for medical use. Chanoclavine-I aldehyde is proposed as a branch point via festuclavine or pyroclavine to clavine-type alkaloids in Trichocomaceae and via agroclavine to ergoamides and ergopeptines in Clavicipitaceae. Here we report the conversion of chanoclavine-I aldehyde to agroclavine by EasG from Claviceps purpurea, a homologue of

  麦角生物碱是 吲哚具有多种结构和生物活性的衍生物。它们是由各种真菌与锁骨产生的紫癜作为最重要的医疗用途生产商。有人建议将Chanoclavine-I醛作为经由Festuclavine或pyroclavine的分支点锁骨毛癣菌科中的生物碱型生物碱，通过农杆菌的生物碱类到克拉维虫科中的麦角酰胺和麦角肽碱。在这里，我们通过EASG从报告裸麦角碱-I醛转化成田麦角碱麦角紫癜，烟曲霉中Festuclavine合酶FgaFS的同源物，在降低的情况下。谷胱甘肽 和 NADPH。EasG包含290个氨基酸，分子量约为31.9 kDa。在大肠杆菌中过量生产后，通过亲和层析纯化可溶性单体His 6 -EasG，并用于酶分析。通过NMR和MS分析清楚地阐明了农锁藤的结构。
• Total Synthesis of (−)-Chanoclavine I and an Oxygen-Substituted Ergoline Derivative
  作者：Jia-Tian Lu、Zi-Fa Shi、Xiao-Ping Cao

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00573

  日期：2017.8.4

  to ergot alkaloid (−)-chanoclavine I (3) is described using the inexpensive compound (2R)-(+)-phenyloxirane (15) as a chiral pool in 13 steps with 17% overall yield. Key features of the synthesis include a palladium-catalyzed intramolecular aminoalkynylation of terminal olefin and a rhodium-catalyzed intramolecular [3 + 2] annulation. An oxygen-substituted ergoline derivative (−)-25 was also achieved

  使用廉价的化合物（2 R）-（+）-苯基环氧乙烷（15）作为手性库，以13步总产率为17％的方法，描述了一种高效而直接的麦角生物碱（-）-香菜碱I（3）的合成方法。合成的关键特征包括末端烯烃的钯催化的分子内氨基炔基化和铑催化的分子内[3 + 2]环化。通过使用相同的策略也获得了氧取代的麦角灵衍生物（-）- 25。
• Glycosidase-Catalysed Synthesis of Ergot Alkaloid α-Glycosides
  作者：Michaela Scigelova、Petr Sedmera、Vladimir Havlicek、Vera Prikrylova、Vladimir Kren

  DOI：10.1080/07328309808007468

  日期：1998.8.1

  Glycosides are widely occurring natural compounds. Among them, ergot alkaloids, therapeutically potent substances,1 have been isolated only as mono-2-4 and oligofructosides.4,5 The formation of these metabolic by-products in saprophytic cultures of some Claviceps strains grown in sucrose media is catalysed by invertase present in fungal mycelia.3 The other O-glycosides of ergot alkaloids, obtained

  糖苷是广泛存在的天然化合物。其中，麦角生物碱，具有治疗作用的物质1仅以单2-4和低聚果糖苷的形式被分离出来。4,5在蔗糖培养基中生长的某些克拉维氏菌菌株的腐生培养物中这些代谢副产物的形成是由转化酶催化的。 3麦角生物碱的其他O-糖苷，要么用过乙酰化的糖基溴化物和Ag2CO3作为催化剂合成6，要么用酶法7-12在糖异头中心具有β-构型。制备一些麦角生物碱α-糖苷，以完成我们对它们潜在的免疫调节和抗病毒活性的研究所需要的内容。当前地址：英国考文垂CV4 7AL，沃里克大学化学系