Pyroclavin | 478-89-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 麦角林及其衍生物
• 英文名称: Pyroclavin
• 英文别名: (6aR,9S,10aR)-7,9-dimethyl-4,6,6a,7,8,9,10,10a-octahydroindolo[4,3-fg]quinoline；(-)-pyroclavine；pyroclavine；6,8-dimethyl-ergoline；Ergoline, 6,8-dimethyl-, (8alpha)-；(6aR,9S,10aR)-7,9-dimethyl-6,6a,8,9,10,10a-hexahydro-4H-indolo[4,3-fg]quinoline
• CAS: 478-89-7
• 化学式: C₁₆H₂₀N₂
• 分子量: 240.348
• InChiKey: VLMZMRDOMOGGFA-PSOPSSQASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  19
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯硫基甲烷 、 Pyroclavin 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 7,9-Dimethyl-5-methylsulfanyl-4,6,6a,7,8,9,10,10a-octahydro-indolo[4,3-fg]quinoline
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and dopamine antagonist activity of 2-thioether derivatives of the ergoline ring system

  摘要：

  A series of 2-thioether derivatives of a number of clavine alkaloid (ergoline) ring systems have been synthesized and tested for dopamine antagonist activity. Of the compounds tested 2-(methylthio)-agroclavine (8,9-didehydro-6,8-dimethyl-2-(methylthio)ergoline) (6) was the most potent and had a profile of activity in animal models indicative of potential antipsychotic activity. The synthesis and biological activity of a number of metabolites of 6, including the 13-hydroxy derivative, are also reported.

  DOI：

  10.1021/jm00059a017
• 作为产物：
  描述：

  野麥鹼 在 palladium on activated charcoal 、 乙醇 、 sodium 、 正丁醇 作用下， 生成 Pyroclavin
  参考文献：
  名称：

  Yamatodani; Abe, Journal of the Agricultural Chemical Society of Japan, 1956, vol. 20, p. 95

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Total Syntheses of Pyroclavine, Festuclavine, Lysergol, and Isolysergol via a Catalytic Asymmetric Nitro-Michael Reaction
  作者：Subhajit Bhunia、Saikat Chaudhuri、Alakesh Bisai

  DOI：10.1002/chem.201702459

  日期：2017.8.22

  stereocenters is reported. The reaction takes advantage of thiourea‐catalyzed intramolecular nitronate addition onto α,β‐unsaturated ester to afford exceptional levels of enantioselectivity (up to 97 % ee) with moderate diastereoselectivity (up to 4:1). Using this method, a cross‐conjugated ester was synthesized in few steps, from which a 6‐endo‐trig cyclisation led to the formation of all required functionalities

  据报道邻位立体中心的催化对映选择性结构。该反应利用了硫脲催化的分子内亚硝酸盐加到α，β-不饱和酯上的优势，从而提供了极高的对映选择性（高达97％ee）和适度的非对映选择性（高达4：1）。使用这种方法，一个交叉共轭酯在几个步骤来合成，从其中一个6-内- trig的环化导致对麦角生物碱的全合成的所有所需的功能的形成。该策略不仅可以提供麦角生物碱，费斯卡藤碱（1 c）和焦木酚碱（1 e）的第一批综合合成，而且还可以提供一种有效且通用的方法来处理其他同类物，例如来麦角酚（lysergol）（1 b）和异麦角酚（1 d）。
• 麦角类生物碱的不对称合成方法
  申请人：北京大学

  公开号：CN109280055A

  公开（公告）日：2019-01-29

  本发明公开了一种麦角类生物碱的不对称合成方法，属于化学合成技术领域。本发明使用廉价易得的化合物1和3通过烷基化后，还原氰基，然后与R构型的叔丁亚磺酰胺缩合后，还原硝基，采用乙酰基保护氨基，利用叔丁亚磺酰胺控制锌试剂加成的手性得到Larock关环前体化合物，再用钯催化的Larock环化反应制得具有3,4‑桥环吲哚结构的中间体化合物，再以中间体化合物出发经过几步转化得到手性天然产物Festuclavine，Pyroclavine，Costaclavine，epi‑Costaclavine，Pibocin A，9‑Deacetoxyfumigaclavine C，FumigaclavineG和Dihydrosetoclavine。本发明使用全新的合成策略，反应重复性高，可操作性好，能够满足大规模工业生产的需要。
• Total Syntheses of Festuclavine, Pyroclavine, Costaclavine, <i>epi</i>-Costaclavine, Pibocin A, 9-Deacetoxyfumigaclavine C, Fumigaclavine G, and Dihydrosetoclavine
  作者：Haichao Liu、Xiwu Zhang、Dong Shan、Mallesham Pitchakuntla、Yongfan Ma、Yanxing Jia

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01504

  日期：2017.6.16

  total synthesis of eight ergot alkaloids is reported. The approach allows the first total syntheses of pyroclavine, pibocin A, 9-deacetoxyfumigaclavine C, and fumigaclavine G and also enables the efficient synthesis of festuclavine, costaclavine, epi-costaclavine, and dihydrosetoclavine. The main feature of the synthesis is the use of an unprecedented Pd-catalyzed intramolecular Larock indole annulation/Tsuji–Trost

  报道了八种麦角生物碱的不同总合成的新方法。该方法允许pyroclavine的第一全合成，pibocin A，9-deacetoxyfumigaclavine C，和fumigaclavine G和也使羊茅，costaclavine，可以有效地合成外延-costaclavine，和dihydrosetoclavine。合成的主要特征是使用前所未有的Pd催化的分子内Larock吲哚环化/ Tsuji-Trost烯丙基化级联反应一步一步组装四环核。
• Biomimetic Total Syntheses of Clavine Alkaloids
  作者：Saikat Chaudhuri、Subhajit Bhunia、Avishek Roy、Mrinal K. Das、Alakesh Bisai

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03683

  日期：2018.1.5

  Biomimetic total syntheses of either enantiomers of a number of ergot alkaloids, chanoclavine I (1b), chanoclavine I aldehyde (1c), pyroclavine (1e), festuclavine (1f), pibocin A (1g), 9-deacetoxyfumigaclavine C (1h), and fumigaclavine G (1i), have been achieved from seco-agroclavine (1a). The advanced intermediate for seco-agroclavine (1a) was synthesized via a key thiourea-catalyzed intramolecular

  多种麦角生物碱，香茅素I（1b），香茅素I醛（1c），吡咯克拉文（1e），Festuclavine（1f），Pibocin A（1g），9-去乙酰氧基烟草C（1h）的对映异构体的仿生全合成和fumigaclavine G（1I），已经从实现开环-agroclavine（1A）。用于高级中间体开环-agroclavine（1A）中的溶液经由键硫脲催化分子内氮酸盐加成到α，β -不饱和酯来合成。
• Zur Stereochemie der Mutterkornalkaloide vom Agroclavin- und Elymoclavin-Typus. 46. Mitteilung über Mutterkornalkaloide
  作者：E. Schreier

  DOI：10.1002/hlca.19580410708

  日期：——

  Durch die auf verschiedenen, sterisch eindeutigen Wegen durchgeführte chemische Verknüpfung des Mutterkornalkaloids Agroclavin mit Elymoclavin und D-Dihydro-lysergsäure(I) wurde bewiesen, dass die Ringe C und D im Agroclavin gleiche trans-Verknüpfung wie in der D-Dihydro-lysergsäure(I) aufweisen.

  麦角生物碱农作物藤黄与依维藤黄和D-二氢麦角酸的化学键合（I）以不同的，空间明确的方式进行，证明了农藤碱中的环C和D与D中具有相同的反式连接-二氢麦角酸（I）显示出来。