chanoclavine-I aldehyde | 25800-42-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 麦角林及其衍生物
• 英文名称: chanoclavine-I aldehyde
• 英文别名: (E)-2-methyl-3-((4R,5R)-4-(methylamino)-1,3,4,5-tetrahydrobenzo[cd]indol-5-yl)acrylaldehyde；(E)-2-methyl-3-[(4R,5R)-4-(methylamino)-1,3,4,5-tetrahydrobenzo[cd]indol-5-yl]prop-2-enal
• CAS: 25800-42-4
• 化学式: C₁₆H₁₈N₂O
• 分子量: 254.332
• InChiKey: XFKPUSAZRRAPSC-HEESEWQSSA-N

物化性质

• 沸点：
  474.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  44.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chanoclavine-I aldehyde 在 ferrous(II) sulfate heptahydrate 、 alpha-酮戊二酸 、 EasG from Aspergillus japonicus 、 EasH from Aspergillus japonicus 、 nicotinamide adenine dinucleotide phosphate 、 维生素 C 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (+)-cycloclavine
  参考文献：
  名称：

  EasH（日本曲霉）的结构表征——一种参与环棒麦角素生物合成的氧化酶

  摘要：

  Aj_EasH 是一种非血红素铁和小α-酮戊二酸依赖性氧化酶，在真菌麦角生物碱环棒麦角素的生物合成中负责形成不寻常的环丙基环。三维结构...

  DOI：

  10.1039/c6cc08438a
• 作为产物：
  描述：

  裸麦角碱 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以87%的产率得到chanoclavine-I aldehyde
  参考文献：
  名称：

  克拉维生物碱的仿生全合成

  摘要：

  多种麦角生物碱，香茅素I（1b），香茅素I醛（1c），吡咯克拉文（1e），Festuclavine（1f），Pibocin A（1g），9-去乙酰氧基烟草C（1h）的对映异构体的仿生全合成和fumigaclavine G（1I），已经从实现开环-agroclavine（1A）。用于高级中间体开环-agroclavine（1A）中的溶液经由键硫脲催化分子内氮酸盐加成到α，β -不饱和酯来合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03683

文献信息

• Biomimetic Total Syntheses of Clavine Alkaloids
  作者：Saikat Chaudhuri、Subhajit Bhunia、Avishek Roy、Mrinal K. Das、Alakesh Bisai

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03683

  日期：2018.1.5

  Biomimetic total syntheses of either enantiomers of a number of ergot alkaloids, chanoclavine I (1b), chanoclavine I aldehyde (1c), pyroclavine (1e), festuclavine (1f), pibocin A (1g), 9-deacetoxyfumigaclavine C (1h), and fumigaclavine G (1i), have been achieved from seco-agroclavine (1a). The advanced intermediate for seco-agroclavine (1a) was synthesized via a key thiourea-catalyzed intramolecular

  多种麦角生物碱，香茅素I（1b），香茅素I醛（1c），吡咯克拉文（1e），Festuclavine（1f），Pibocin A（1g），9-去乙酰氧基烟草C（1h）的对映异构体的仿生全合成和fumigaclavine G（1I），已经从实现开环-agroclavine（1A）。用于高级中间体开环-agroclavine（1A）中的溶液经由键硫脲催化分子内氮酸盐加成到α，β -不饱和酯来合成。
• New insights into ergot alkaloid biosynthesis in Claviceps purpurea: An agroclavine synthase EasG catalyses, via a non-enzymatic adduct with reduced glutathione, the conversion of chanoclavine-I aldehyde to agroclavine
  作者：Marco Matuschek、Christiane Wallwey、Xiulan Xie、Shu-Ming Li

  DOI：10.1039/c0ob01215g

  日期：——

  of fungi with Claviceps purpurea as the most important producer for medical use. Chanoclavine-I aldehyde is proposed as a branch point via festuclavine or pyroclavine to clavine-type alkaloids in Trichocomaceae and via agroclavine to ergoamides and ergopeptines in Clavicipitaceae. Here we report the conversion of chanoclavine-I aldehyde to agroclavine by EasG from Claviceps purpurea, a homologue of

  麦角生物碱是 吲哚具有多种结构和生物活性的衍生物。它们是由各种真菌与锁骨产生的紫癜作为最重要的医疗用途生产商。有人建议将Chanoclavine-I醛作为经由Festuclavine或pyroclavine的分支点锁骨毛癣菌科中的生物碱型生物碱，通过农杆菌的生物碱类到克拉维虫科中的麦角酰胺和麦角肽碱。在这里，我们通过EASG从报告裸麦角碱-I醛转化成田麦角碱麦角紫癜，烟曲霉中Festuclavine合酶FgaFS的同源物，在降低的情况下。谷胱甘肽 和 NADPH。EasG包含290个氨基酸，分子量约为31.9 kDa。在大肠杆菌中过量生产后，通过亲和层析纯化可溶性单体His 6 -EasG，并用于酶分析。通过NMR和MS分析清楚地阐明了农锁藤的结构。
• Controlling a Structural Branch Point in Ergot Alkaloid Biosynthesis
  作者：Johnathan Z. Cheng、Christine M. Coyle、Daniel G. Panaccione、Sarah E. O’Connor

  DOI：10.1021/ja105785p

  日期：2010.9.22

  The ergot alkaloids are a diverse class of fungal-derived indole alkaloid natural products with potent pharmacological activities. The biosynthetic intermediate chanoclavine-I aldehyde 1 represents a branch point in ergot biosynthesis. Ergot alkaloids festuclavine 2 and agroclavine 3 derive from alternate enzymatic pathways originating from the common biosynthetic precursor chanoclavine-I aldehyde

  麦角生物碱是一类多样化的真菌衍生吲哚生物碱天然产物，具有强大的药理活性。生物合成中间体 chanoclavine-I 醛 1 代表麦角生物合成中的一个分支点。麦角生物碱 festuclavine 2 和 agroclavine 3 源自源自常见生物合成前体 chanoclavine-I 醛 1 的替代酶促途径。 在这里我们展示了来自烟曲霉麦角生物合成基因簇的旧黄色酶同系物 EasA 作用于 chanoclavine-I 醛1 产生 festuclavine 2，相比之下，来自 Neotyphodium lolii 的 EasA 产生 agroclavine 3。突变分析表明了控制麦角生物碱生物合成的这一关键分支点的活性转换的机制原理。
• A Role for Old Yellow Enzyme in Ergot Alkaloid Biosynthesis
  作者：Johnathan Z. Cheng、Christine M. Coyle、Daniel G. Panaccione、Sarah E. O’Connor

  DOI：10.1021/ja910193p

  日期：2010.2.17

  Ergot alkaloids, secondary metabolites produced by filamentous fungi, elicit a diverse array of pharmacological effects. The biosynthesis of this class of natural products has not been fully elucidated. Here we demonstrate that a homologue of Old Yellow Enzyme encoded in the Aspergillus fumigatus ergot gene cluster catalyzes reduction of the alpha,beta unsaturated alkene of chanoclavine-I aldehyde

  麦角生物碱是丝状真菌产生的次级代谢产物，可引起多种药理作用。这类天然产物的生物合成尚未完全阐明。在这里，我们证明了烟曲霉麦角基因簇中编码的旧黄色酶的同系物催化了 chanoclavine-I 醛 3 的 α,β 不饱和烯烃的还原。这种还原产生二氢chanoclavine 醛，促进了仲胺之间的分子内反应和醛形成麦角生物碱结构骨架的D环。
• Catalase Involved in Oxidative Cyclization of the Tetracyclic Ergoline of Fungal Ergot Alkaloids
  作者：Yongpeng Yao、Chunyan An、Declan Evans、Weiwei Liu、Wei Wang、Guangzheng Wei、Ning Ding、K. N. Houk、Shu-Shan Gao

  DOI：10.1021/jacs.9b10217

  日期：2019.11.6

  A dedicated enzyme for the formation of the central C ring in the tetracyclic ergoline of clinically important ergot alkaloids has never been found. Herein, we report a dual role catalase (EasC), unexpectedly using O2 as the oxidant, catalyzes the oxidative cyclization of the central C ring from a 1,3-diene intermediate. Our study showcases how Nature evolves the common catalase for enantioselective

  从未发现用于在临床上重要的麦角生物碱的四环麦角碱中形成中央C环的专用酶。在这里，我们报告了一种双重作用的过氧化氢酶 (EasC)，它意外地使用 O2 作为氧化剂，催化 1,3-二烯中间体的中心 C 环的氧化环化。我们的研究展示了 Nature 如何进化出用于构建复杂多环支架的对映选择性 CC 键的通用过氧化氢酶。