4,6-di-O-tert-butyldiphenylsilyl-1,5-anhydro-2-deoxy-D-threo-hex-1-en-3-ulose | 1075749-04-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 4,6-di-O-tert-butyldiphenylsilyl-1,5-anhydro-2-deoxy-D-threo-hex-1-en-3-ulose
• 英文别名: (2R,3S)-3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-2,3-dihydropyran-4-one
• CAS: 1075749-04-0
• 化学式: C₃₈H₄₄O₄Si₂
• 分子量: 620.936
• InChiKey: WWQNTMAVQWLFBX-LQFQNGICSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.99
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6-di-O-tert-butyldiphenylsilyl-1,5-anhydro-2-deoxy-D-threo-hex-1-en-3-ulose 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以82%的产率得到(2R,3R,4R)-3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-3,4-dihydro-2H-pyran-4-ol
  参考文献：
  名称：

  通过逆转非对映选择来有效合成稀有糖D-alal，减少受保护的1,5-anhydrohex-1-en-3-uloses：立体选择的保护基依赖性。

  摘要：

  D-alal是通过使用NaBH4CeCl3 x 7 H2O系统还原大体积的甲硅烷基保护的1，5-脱水己基-1-en-3-uloses选择性获得的。该合成的关键点是保护基团的性质。当使用大体积的甲硅烷基如叔丁基二苯基甲硅烷基作为底物时，以> 99％的选择性获得了受保护的D-alal。相反，当使用乙酰化的烯酮时，仅获得保护的D-葡萄糖。还发现添加CeCl3 x 7 H2O会影响选择性。

  DOI：

  10.1021/jo801596q
• 作为产物：
  描述：

  1,5-anhydro-2-deoxy-D-threo-hex-1-en-3-ulose 、 叔丁基二苯基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 以73%的产率得到4,6-di-O-tert-butyldiphenylsilyl-1,5-anhydro-2-deoxy-D-threo-hex-1-en-3-ulose
  参考文献：
  名称：

  通过逆转非对映选择来有效合成稀有糖D-alal，减少受保护的1,5-anhydrohex-1-en-3-uloses：立体选择的保护基依赖性。

  摘要：

  D-alal是通过使用NaBH4CeCl3 x 7 H2O系统还原大体积的甲硅烷基保护的1，5-脱水己基-1-en-3-uloses选择性获得的。该合成的关键点是保护基团的性质。当使用大体积的甲硅烷基如叔丁基二苯基甲硅烷基作为底物时，以> 99％的选择性获得了受保护的D-alal。相反，当使用乙酰化的烯酮时，仅获得保护的D-葡萄糖。还发现添加CeCl3 x 7 H2O会影响选择性。

  DOI：

  10.1021/jo801596q

文献信息

• Efficient Synthesis of Rare Sugar <scp>d</scp>-Allal via Reversal of Diastereoselection in the Reduction of Protected 1,5-Anhydrohex-1-en-3-uloses: Protecting Group Dependence of the Stereoselection
  作者：Takashi Fujiwara、Masahiko Hayashi

  DOI：10.1021/jo801596q

  日期：2008.11.21

  loses using the NaBH4CeCl3 x 7 H2O system. The crucial point of this synthesis is the nature of the protecting group. When bulky silyl group such as t-butyldiphenylsilyl was used as substrate, protected D-allal was obtained in >99% selectivity. In contrast, when acetylated enone was used, protected D-glucal was obtained exclusively. The addition of CeCl3 x 7 H2O was also found to influence selectivity

  D-alal是通过使用NaBH4CeCl3 x 7 H2O系统还原大体积的甲硅烷基保护的1，5-脱水己基-1-en-3-uloses选择性获得的。该合成的关键点是保护基团的性质。当使用大体积的甲硅烷基如叔丁基二苯基甲硅烷基作为底物时，以> 99％的选择性获得了受保护的D-alal。相反，当使用乙酰化的烯酮时，仅获得保护的D-葡萄糖。还发现添加CeCl3 x 7 H2O会影响选择性。