三(2-甲基苯基)砷 | 2417-85-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 三(2-甲基苯基)砷
• 英文名称: tri(o-tolyl)arsine
• 英文别名: tri-o-tolylarsane；tri-o-tolylarsine；tri-o-tolyl-arsine；Tri-o-tolyl-arsin；Tris(2-methylphenyl)arsane
• CAS: 2417-85-8
• 化学式: C₂₁H₂₁As
• 分子量: 348.319
• InChiKey: GSKQOIMBNHGVCE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  424.2±45.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.13
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三(2-甲基苯基)砷 在 二硫化碳 、 potassium permanganate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 Tris(2-methylphenyl)-sulfanylidene-lambda5-arsane
  参考文献：
  名称：

  Howell, James A. S.; Palin, Michael G.; Yates, Paul C., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1992, # 10, p. 1769 - 1775

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  邻甲苯基溴化镁 在 三溴化砷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以81%的产率得到三(2-甲基苯基)砷
  参考文献：
  名称：

  卤化砷（III）（AsX3; X = Br，I）对C3对称单齿砷配体构建的基础研究。

  摘要：

  砷配体在配位化学中引起了相当大的关注。卤化砷（III）是制备单齿砷配体的最重要原料。在这项工作中，我们优化了卤化砷（III）（AsX 3； X = Br，I）的合成方法，并研究了其物理性质的差异，例如对有机溶剂的溶解度和对亲核试剂的反应性。此外，用获得的AsX 3制备了多种单齿砷配体。最后，将所获得的单齿砷配体用于与卟啉的反应体系中的无铜Sonogashira交叉偶联反应。结果表明，单齿砷配体比三苯基膦具有更高的催化活性，这是由于砷和磷原子之间的孤对电子特性不同。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.0c00598

文献信息

• Carbonylative C−C Bond Activation of Electron-Poor Cyclopropanes: Rhodium-Catalyzed (3+1+2) Cycloadditions of Cyclopropylamides
  作者：Andrew G. Dalling、Takayuki Yamauchi、Niall G. McCreanor、Lydia Cox、John F. Bower

  DOI：10.1002/anie.201811460

  日期：2019.1.2

  Rh‐catalyzed carbonylative C−C bond activation of cyclopropylamides generates configurationally stable rhodacyclopentanones that engage tethered alkenes in (3+1+2) cycloadditions. These studies provide the first examples of multicomponent cycloadditions that proceed through C−C bond activation of “simple” electron poor cyclopropanes.

  环丙基酰胺的Rh催化的羰基C-C键活化生成结构稳定的Rhodacyclopentanones，其与（3 + 1 + 2）环加成中的链状烯烃结合。这些研究提供了多组分环加成反应的第一个例子，该过程通过“简单的”电子贫乏的环丙烷的C-C键活化而进行。
• Bulky triarylarsines are effective ligands for palladium catalysed Heck olefination
  作者：R. Angharad Baber、Simon Collard、Mark Hooper、A. Guy Orpen、Paul G. Pringle、Matthew J. Wilkinson、Richard L. Wingad

  DOI：10.1039/b417910b

  日期：——

  square-planar and octahedral complexes. The variable-temperature NMR behaviour of the complexes shows that they are fluxional due to restricted As–C bond rotation. The rate of the fluxionality is more rapid than in the analogous phosphine complexes and this is associated with longer As–C and As–M bonds allowing more free movement. The catalytic activity of the palladium complexes of the arsines and their phosphine

  四个 rs，As C 6 H 3（o -CH 3）（p -Z）} 3 Z = H（2a）或OMe（2b）}和As C 6 H 3（o -CHMe 2）（p -Z ）} 3 Z = H（2c）或OMe（2d）}与[PdCl 2（NCPh）2 ]或[PtCl 2（NCBu t）2 ]反应，得到反式-[MCl 2 L 2 ]或反式-[中号2 Cl 2（μ-Cl） 2 L 2 ]。反式-[PdCl 2（ 2a） 2 ]和[PtCl 2（ 2d） 2 ]的晶体结构已经确定，后者为二氯甲烷溶剂化。结构表明，在这些复合物中，配体采用正方形构型和八面体络合物中所有类似的三邻甲苯基和三邻异丙基苯基膦一样的类型构型。这变温核磁共振配合物的行为表明，由于As-C键旋转受限制，它们是通量的。通量的速率比类似的更快膦复合物，这与更长的As–C和As–M键相关，从而允许更多的自由移动。钯钯配合物的催化活性。rs
• Reactions of triaryl derivatives of Group 5 with selenium dioxide
  作者：Sheikh I. A. El Sheikh、Mahendra S. Patel、Barry C. Smith、Clifford B. Waller

  DOI：10.1039/dt9770000641

  日期：——

  = Ph, C6H4Me-o, -m, -p, or C6H4Cl-p) react with selenium dioxide suspended in benzene or in solution in ethanol to give triarylphosphine oxides, PR3O, and triarylphosphine selenides, PR3Se, or selenium, depending on the phosphine, the relative proporfions of the reagents, and the solvent. Triarylarsines do not react with SeO2 in ethanol, but reactions in benzene suspension give triarylarsine oxides

  三芳基膦PR 3（R = Ph，C 6 H 4 Me- o，-m，-p或C 6 H 4 Cl- p）与悬浮在苯或乙醇溶液中的二氧化硒反应生成三芳基膦氧化物PR 3取决于磷化氢，试剂的相对比例和溶剂，可以是O和三芳基膦硒化物，PR 3 Se或硒。Triarylarsines不与SEO反应2在乙醇中，但是在苯悬浮液反应给予triarylarsine氧化物或加成化合物2AsR 3 ö·H 2的SeO 3和硒。三苯乙b啶与SeO 2反应，悬浮在苯或乙醇溶液中，得到加成化合物SbPh 3 O· SeO 2和硒。三芳基双变色氨酸与SeO 2在苯-乙醇中反应，生成十八碳三烯酸和铋（III）硒酸盐。讨论了可能的机制。
• Tertiary arsine ligands for the Stille coupling reaction
  作者：Akane Chishiro、Masafumi Konishi、Ryoto Inaba、Takashi Yumura、Hiroaki Imoto、Kensuke Naka

  DOI：10.1039/d1dt02955j

  日期：——

  that the triphenylarsine ligand can accelerate the reaction rate of Stille coupling. However, other arsine ligands have never been investigated for the Stille coupling reaction so far. In this work, we prepared 13 kinds of C3-symmetrical tertiary arsine ligands and discovered that tri(p-anisyl)arsine is the best ligand for the reaction of tributylvinyltin and p-iodoanisole. The reaction mechanism was

  Stille 偶联反应是最重要的偶联反应之一。众所周知，三苯胂配体可以加快Stille偶联的反应速率。然而，迄今为止，尚未研究其他胂配体的 Stille 偶联反应。在这项工作中，我们制备了 13 种C 3对称的叔胂配体，发现三（对茴香基）胂是三丁基乙烯基锡和对碘茴香醚反应的最佳配体。通过色散校正密度泛函理论计算研究了反应机理，以证明由三（对茴香基）胂介导的 Stille 偶联反应的能量可行性。
• Burrows; Turner, Journal of the Chemical Society, 1920, vol. 117, p. 1378,1381
  作者：Burrows、Turner

  DOI：——

  日期：——