[2-(tert-butyldimethylsilyl)phenyl]methanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [2-(tert-butyldimethylsilyl)phenyl]methanol
• 英文别名: [2-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]phenyl]methanol
• 化学式: C₁₃H₂₂OSi
• 分子量: 222.403
• InChiKey: AEADCBZURVOKAZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.89
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯硅烷 、 tert-butyl((2-iodobenzyl)oxy)dimethylsilane 在 lithium tert-butoxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以40%的产率得到[2-(tert-butyldimethylsilyl)phenyl]methanol
  参考文献：
  名称：

  芳基卤化物与烷氧基锂活化的单有机硅烷硅烷化

  摘要：

  烷氧基锂激活单有机硅烷，生成瞬态LiH /烷氧基硅烷络合物，该络合物在25°C时与芳基卤化物和烯基卤化物快速反应，生成二有机硅烷产物。实验和理论研究表明，该反应包括LiH对有机卤化物的卤素原子的亲核攻击，从而生成瞬态有机锂/烷氧基硅烷中间体，该中间体在配合物中迅速形成碳-硅键。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00818

文献信息

• Reaction Mechanism of the Anomalous Formal Nucleophilic Borylation of Organic Halides with Silylborane: Combined Theoretical and Experimental Studies
  作者：Ryohei Uematsu、Eiji Yamamoto、Satoshi Maeda、Hajime Ito、Tetsuya Taketsugu

  DOI：10.1021/ja507675f

  日期：2015.4.1

  involving the halogenophilic attack of a silyl nucleophile on the bromine atom of the substrate. These calculations have, therefore, provided a mechanistic rationale for this counterintuitive borylation reaction. Furthermore, the good functional group compatibility and high reactivity exhibited by this reaction toward sterically hindered substrates can be understood in terms of the low activation energy

  已经进行了理论和实验研究以阐明在甲醇钾存在下芳基和烷基溴与甲硅烷基硼烷的正式亲核硼基取代的机理。本研究采用密度泛函理论结合人工力诱导反应法来确定该反应的机理。该分析的结果导致鉴定出一种独特的碳负离子介导机制，该机制涉及甲硅烷基亲核试剂对底物溴原子的亲卤攻击。因此，这些计算为这种违反直觉的硼化反应提供了机械原理。此外，该反应对位阻底物表现出的良好官能团相容性和高反应性可以理解为甲硅烷基亲核试剂与底物的溴原子反应所需的低活化能以及随后快速和选择性消耗碳负离子物种由原位生成的硼亲电试剂。涉及捕获阴离子中间体的实验研究的结果提供了进一步的证据，支持在该反应过程中产生碳负离子物种。本研究中报道的异常形式的亲核硼化机制可用于为硅和硼化学提供新的见解。