potassium nitroacetaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: potassium nitroacetaldehyde
• 英文别名: potassium;(E)-2-nitroethenolate
• 化学式: C₂H₂NO₃*K
• 分子量: 127.141
• InChiKey: AFFQAVYDSFQFEE-TYYBGVCCSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.9
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  68.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  potassium nitroacetaldehyde 、 (E)-3-chlorocarbonyl-acrylic acid tert-butyl ester 以 硝基甲烷 为溶剂， 生成 1-tert-Butyl 4-(2-(hydroxy(oxido)amino)vinyl) 2-butenedioate
  参考文献：
  名称：

  硝基烯烃的串联 [4 + 2]/[3 + 2] 环加成。9. (-)-迷迭香碱的合成

  摘要：

  (-)-Rosmarinecine (2) 是吡咯里西啶生物碱 (-)-rosmarinine 的 necine 碱基部分。(-)-Rosmarinecine 是一组吡咯里西啶的代表，除了高度氧化的骨架外，相邻立体中心 C(1)、C(7) 和 C(7a) 之间显示顺式关系。(-)-迷迭香碱 (2) 分八步合成，总产率为 14.8%，作为构建具有这种立体化学特征的吡咯里西啶的一般方法的说明。不对称合成中的关键步骤是富马酰氧基硝基烯烃和手性乙烯基醚之间的路易斯酸促进的串联 [4 + 2] 间/[3 + 2] 内环加成。

  DOI：

  10.1021/ja961630x
• 作为产物：
  描述：

  1-(二甲氨基)-2-硝基乙烯 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.5h， 以94%的产率得到potassium nitroacetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Tandem Inter [4+2]/Intra [3+2] Nitroalkenes 的环加成。在氨基卡巴糖合成中的应用

  摘要：

  将桥接模式下硝基烯烃的串联间 [4+2]/内 [3+2] 环加成应用于立体选择性合成具有代表性的氨基卡巴糖 β-D-4-amino-2,4-dideoxycarbagulose。该合成只需要从已知材料开始的五个步骤，并以优异的收率提供受保护的氨基卡巴糖 (-)-20（参见方案 9）。合成序列的成功取决于 1) 在硝基烯烃部分掺入 O-取代基的能力，2) 适当修饰的手性亲双烯体的鉴定，特别是 3) 开发特定的实验条件和方案，以允许高度敏感的亚硝基缩醛的形成和分离。(+)-19 的 C(1) 羰基的还原产生了意想不到的立体选择性，

  DOI：

  10.1002/1522-2675(200211)85:11<3712::aid-hlca3712>3.0.co;2-5

文献信息

• Enantioselective Total Syntheses of (+)-Castanospermine, (+)-6-Epicastanospermine, (+)-Australine, and (+)-3-Epiaustraline
  作者：Scott E. Denmark、Esther A. Martinborough

  DOI：10.1021/ja9829970

  日期：1999.4.1

  The total syntheses of the potent glycosidase inhibitors castanospermine ((+)-1), 6-epicastanospermine ((+)-2), australine ((+)-3), and 3-epiaustraline ((+)-4) are described. The syntheses of indolizidine alkaloids (+)-1 and (+)-2 were accomplished in eight steps and in 18% and 24% overall yields from 2,5-dihydrofuran while the pyrrolizidine alkaloids (+)-3 and (+)-4 were obtained in a nine-step sequence

  描述了强效糖苷酶抑制剂栗精胺 ((+)-1)、6-表栗精胺 ((+)-2)、australine ((+)-3) 和 3-epiaustraline ((+)-4) 的全合成. 吲哚里西啶生物碱 (+)-1 和 (+)-2 的合成分八步完成，2,5-二氢呋喃的总产率为 18% 和 24%，而吡咯里西啶生物碱 (+)-3 和 (+)- 4 以 17% 和 22% 的总产率从相同的起始材料以 9 步顺序获得。这四种天然产物来自一种常见的中间体亚硝基缩醛 (-)-31，它是在关键步骤中通过硅缩醛硝基烯烃 18 和手性之间的不对称串联 [4 + 2]/[3 + 2] 环加成反应生成的。乙烯基醚 (+)-23。访问 5,5- 和 5 的能力，6-稠合双环系统是在四种高度官能化的亚硝基缩醛氢解过程中成功的原位 N-烷基化策略的结果。一种新型的 silaketal 系链提供了卓越的非对映控制水平和 p.
• Synthesis of (+)-1-Epiaustraline
  作者：Scott E. Denmark、Jeromy J. Cottell

  DOI：10.1021/jo0101510

  日期：2001.6.1

  (+)-1-epiaustraline ((+)-1), a tetrahydroxypyrrolizidine alkaloid of the alexine/australine subclass, is described. The key step is a tandem intramolecular [4 + 2]/intermolecular [3 + 2] nitroalkene cycloaddition involving dienylsilyloxy nitroalkene 3 and chiral vinyl ether 4, which establishes four of the five stereocenters present. The final center was installed by a diastereoselective dihydroxylation

  描述了高效的全合成的（+）-1-epiaustraline（（+）-1），这是alexine / australine子类的四羟基吡咯烷核生物碱。关键步骤是串联的分子内[4 + 2] /分子间[3 + 2]硝基烯烃环加成反应，其中涉及二烯基甲硅烷氧基硝基烯烃3和手性乙烯基醚4，它确定了存在的五个立体中心中的四个。最终的中心是通过非对映选择性二羟基化安装的。含有甲硅烷基醚键的亚硝基缩醛甲苯磺酸盐17的氢解解掩蔽作用通过缓慢的烷基化和不希望的彼得森型消除而受到阻碍。先前通过Tamao-Fleming氧化除去硅部分的产率很高，并提供了适用于氢解和脱保护的底物。
• Tandem [4 + 2]/[3 + 2] Cycloadditions of Nitroalkenes. 13. The Synthesis of (−)-Detoxinine
  作者：Scott E. Denmark、Alexander R. Hurd、Hubert J. Sacha

  DOI：10.1021/jo962306n

  日期：1997.3.1

  (-)-Detoxinine, an unusual, highly-functionalized amino acid, is the core residue of many components that comprise the detoxin complex. The synthesis of(-)-detoxinine was accomplished in 10 steps and 13.4% overall yield from commercially available dichlorodiisopropylsilane. The key step is an asymmetric tandem inter [4 + 2]/intra [3 + 2] cycloaddition between silyoxynitroalkene 17 and chiral vinyl ether (-)-24, illustrating the application of a temporary silicon tether in the tandem nitroalkene cycloaddition process.

  (-)-脱色素杆菌素是一种独特的多官能团氨基酸，它是 detoxin 复合物诸多组分的核心残基。其合成过程通过十步反应，以二氯二异丙基硅烷作为起始原料，最终获得了13.4%的总体产率。反应的关键步骤是利用硅氧基的乙烯基醚对硝基烯烃进行串联合环反应，即'4+2'加成反应和'3+2'加成反应，这一过程展现出硅基连接物在硝基烯烃串联合成中的巧妙应用。其合成路径的核心在于对硝基烯烃进行逻辑型协同合成。
• A General Strategy for the Synthesis of Cis-Substituted Pyrrolizidine Bases. The Synthesis of (-)-Rosmarinecine
  作者：Scott E. Denmark、Atli Thorarensen、Donald S. Middleton

  DOI：10.1021/jo00117a002

  日期：1995.6
• Tandem [4 + 2]/[3 + 2] Cycloadditions of Nitroalkenes. 9. Synthesis of (−)-Rosmarinecine
  作者：Scott E. Denmark、Atli Thorarensen、Donald S. Middleton

  DOI：10.1021/ja961630x

  日期：1996.1.1

  general approach for the construction of pyrrolizidines having this stereochemical feature. The key step in the asymmetric synthesis is a Lewis acid-promoted, tandem inter-[4 + 2]/intra-[3 + 2] cycloaddition between a fumaroyloxy nitroalkene and a chiral vinyl ether.

  (-)-Rosmarinecine (2) 是吡咯里西啶生物碱 (-)-rosmarinine 的 necine 碱基部分。(-)-Rosmarinecine 是一组吡咯里西啶的代表，除了高度氧化的骨架外，相邻立体中心 C(1)、C(7) 和 C(7a) 之间显示顺式关系。(-)-迷迭香碱 (2) 分八步合成，总产率为 14.8%，作为构建具有这种立体化学特征的吡咯里西啶的一般方法的说明。不对称合成中的关键步骤是富马酰氧基硝基烯烃和手性乙烯基醚之间的路易斯酸促进的串联 [4 + 2] 间/[3 + 2] 内环加成。