西那卡塞杂质 | 1034094-54-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 西那卡塞杂质
• 英文名称: 2-(3-trifluoromethylphenyl)propanal
• 英文别名: 2-[3-(Trifluoromethyl)phenyl]propanal
• CAS: 1034094-54-6
• 化学式: C₁₀H₉F₃O
• 分子量: 202.176
• InChiKey: DBJPVJBJDHJXEC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  202.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.186±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  间三氟甲基苯乙酮	3'-(trifluoromethyl)acetophenone	349-76-8	C9H7F3O	188.149

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  西那卡塞杂质 在 叔丁基锂 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 trimethyl(3-(3-(trifluoromethyl)phenyl)but-1-yn-1-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  由四丁基氟化铵介导的TMS保护的炔烃和醛直接合成α-烯丙醇

  摘要：

  介绍了独特的α-烯丙醇的化学选择性合成。四丁基氟化铵（TBAF）在温和的反应条件下介导了这种转化。该反应中的一系列官能团均具有良好的耐受性，同时可提供中等至优异收率的加合物（48％至96％，平均76％）。包括使用四丁基氢氧化铵（TBAH）在内的机械研究表明，氢氧根离子可能是所观察到的重排的原因。

  DOI：

  10.1002/chem.201603250
• 作为产物：
  描述：

  甲氧基甲基三苯基氯化膦 、 间三氟甲基苯乙酮 在 potassium tert-butylate 、 氢溴酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 36.83h， 生成 西那卡塞杂质
  参考文献：
  名称：

  由四丁基氟化铵介导的TMS保护的炔烃和醛直接合成α-烯丙醇

  摘要：

  介绍了独特的α-烯丙醇的化学选择性合成。四丁基氟化铵（TBAF）在温和的反应条件下介导了这种转化。该反应中的一系列官能团均具有良好的耐受性，同时可提供中等至优异收率的加合物（48％至96％，平均76％）。包括使用四丁基氢氧化铵（TBAH）在内的机械研究表明，氢氧根离子可能是所观察到的重排的原因。

  DOI：

  10.1002/chem.201603250

文献信息

• Supramolecular Control of Selectivity in Hydroformylation of Vinyl Arenes: Easy Access to Valuable β-Aldehyde Intermediates
  作者：Paweł Dydio、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/anie.201209582

  日期：2013.4.2

  flow! A rationally designed regioselective hydroformylation catalyst, [Rh/L], in which noncovalent ligand–substrate interactions allow the unprecedented reversal of selectivity from the typical α‐aldehyde to the otherwise unfavored product β‐aldehyde, is reported. This catalytic system opens up novel and sustainable synthetic pathways to important intermediates for the fine‐chemicals industry.

  逆流而上！据报道，一种合理设计的区域选择性加氢甲酰化催化剂[Rh / L]，其中非共价配体-底物的相互作用使选择性从典型的α-醛到其他不利的产物β-醛发生了前所未有的逆转。该催化体系为精细化工行业的重要中间体开辟了新的，可持续的合成途径。
• Beyond Classical Reactivity Patterns: Hydroformylation of Vinyl and Allyl Arenes to Valuable β- and γ-Aldehyde Intermediates Using Supramolecular Catalysis
  作者：Paweł Dydio、Remko J. Detz、Bas de Bruin、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1021/ja503033q

  日期：2014.6.11

  regioselective hydroformylation of vinyl and allyl arenes bearing an anionic group. In principle, the binding site of the ligand is used to preorganize a substrate molecule through noncovalent interactions with its anionic group to promote otherwise unfavorable reaction pathways. We demonstrate that this strategy allows for unprecedented reversal of selectivity to form otherwise disfavored β-aldehyde products

  在这项研究中，我们报告了一系列双膦和双亚磷酸酯 L1-L7 配体的铑配合物的性质，它们配备了完整的阴离子结合位点（DIM 口袋），以及它们在乙烯基和烯丙基芳烃的区域选择性加氢甲酰化中的应用带有阴离子基团。原则上，配体的结合位点用于通过与其阴离子基团的非共价相互作用预先组织底物分子，以促进其他不利的反应途径。我们证明，这种策略允许在乙烯基 2- 和 3- 羧基芳烃的加氢甲酰化中形成前所未有的选择性逆转，以形成其他不受欢迎的 β-醛产物，化学和区域选择性高达 100%。该催化剂具有广泛的底物范围，包括具有内部双键的最具挑战性的底物。在催化相关条件下催化剂的配位研究揭示了氢化双羰基铑配合物 [Rh(Ln)(CO)2H] 的形成。滴定研究证实，铑配合物可以结合配体的 DIM 结合位点中的阴离子物质。此外，对最活性催化剂的动力学研究和原位光谱研究可以深入了解系统的操作模式，并揭示催化活性物质与不寻常
• Palladium/TY‐Phos‐Catalyzed Asymmetric Intermolecular α‐Arylation of Aldehydes with Aryl Bromides
  作者：Zhangjin Pan、Wenbo Li、Shuai Zhu、Feng Liu、Hai‐Hong Wu、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/anie.202106109

  日期：2021.8.16

  activity among carbonyl compounds leading to various competitive side reactions. Herein we reported an efficient Pd-catalyzed asymmetric intermolecular α-arylation reaction of α-alkyl-α-aryl disubstituted aldehydes with aryl bromides, which provides a rapid access to chiral aldehydes bearing an α-all-carbon quaternary stereocenter in moderate to good yields with good er in most cases. In addition, a pair

  尽管在环酮、内酯和内酰胺的不对称 α-芳基化反应方面取得了很大进展，但由于原位生成的 Z/E-烯醇化物中间体导致相反的对映异构体，无环羰基化合物的对映选择性 α-芳基化反应滞后。特别是，无环醛的不对称 α-芳基化是一个长期存在的挑战，因为羰基化合物中活性最高，会导致各种竞争性副反应。在此，我们报道了一种有效的 Pd 催化的 α-烷基-α-芳基二取代醛与芳基溴的不对称分子间 α-芳基化反应，该反应可以快速获得带有 α-全碳四元立体中心的手性醛，收率中等至良好大多数情况下都很好。此外，
• Thermal Effects in the Organocatalytic Asymmetric α-Amination of Disubstituted Aldehydes with Azodicarboxylates: A High-Temperature Organocatalysis
  作者：Thomas Baumann、Michael Bächle、Caroline Hartmann、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/ejoc.200701167

  日期：2008.5

  This article describes the thermally accelerated organocatalytic α-amination of disubstituted aldehydes with azodicarboxylates under microwave conditions. Compared to the results previously obtained at room temperature, both yield and enantioselectivity could be significantly increased. Employing microwave irradiation resulted in a considerably reduced reaction time. Therefore, this improved protocol

  这篇文章描述了在微波条件下双取代醛与偶氮二羧酸酯的热加速有机催化 α-胺化。与先前在室温下获得的结果相比，产率和对映选择性都可以显着提高。采用微波辐射导致反应时间显着减少。因此，这种改进的协议允许快速有效地合成 α,α-二取代氨基醛，并为迄今为止二取代醛的 α-胺化提供了最佳结果。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Construction of Acyclic All‐Carbon Quaternary Stereocenters and 1,3‐Nonadjacent Stereoelements via Organo/Metal Dual Catalyzed Asymmetric Allenylic Substitution of Aldehydes
  作者：Jun Dai、Long Li、Ronghua Ye、Shan Wang、Yingcheng Wang、Fangzhi Peng、Zhihui Shao

  DOI：10.1002/anie.202300756

  日期：——

  A novel synthetic strategy for the asymmetric allenylic substitution of aldehydes, which enables the construction of allene-containing acyclic all-carbon quaternary stereocenters and 1,3-nonadjacent stereoelements, has been reported.

  已经报道了一种用于醛的不对称丙二烯取代的新合成策略，该策略能够构建含丙二烯的无环全碳季立构中心和 1,3-不相邻立体元素。