(3,5-dimethylphenyl)silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3,5-dimethylphenyl)silane
• 英文别名: (3,5-Dimethylphenyl)silane
• 化学式: C₈H₁₂Si
• 分子量: 136.269
• InChiKey: AIFMVFQSRCXWRO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.29
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3,5-dimethylphenyl)silane 在 caesium carbonate 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 三甲胺 作用下， 反应 24.0h， 以68%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  碳酸铯催化氧化取代的苯基硅烷以有效合成多面体低聚倍半硅氧烷

  摘要：

  描述了碳酸铯在室温下在N，N-二甲基甲酰胺（DMF）中催化取代的苯基硅烷（ArSiH 3）氧化，以有效合成多面体低聚倍半硅氧烷（POSS）。该协议允许在非水条件下以适度到良好的产量快速，选择性地进入几种新型POSS笼。根据苯环上取代基的体积，可以选择性地获得六-（T 6），八-（T 8）和十二苯基倍半硅氧烷（T 12）。具有更大体积的2-（2'，4'，6'-三甲基苯基）苯基，环状四硅氧烷（D 4分离出带有四个羟基的）。机理研究表明，初始步骤包括Cs 2 CO 3催化DMF与氢硅烷的硅氢加成反应，生成甲硅烷氧基甲胺中间体，然后使氢硅烷与甲硅烷氧基甲胺进行脱烃交联。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.8b02107
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二甲基-5-碘苯 在 二(三叔丁基膦)钯 、 三(五氟苯基)硼烷 、 二异丙胺 作用下， 以 二氯甲烷-D2 、 苯 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 (3,5-dimethylphenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  基于甲硅烷的定制氢硅烷合成

  摘要：

  在合成化学中，具有碳取代基的硅化合物无处不在，这掩盖了一个事实，即除了硅原子上的某些取代方式外，它们的制备往往并非易事。挑战根源在于缺乏对在具有三个或四个离去基团的硅原子上用碳亲核试剂进行亲核取代的控制。例如，SiCl 4通常转化为难处理的氯硅烷混合物，通常需要几个蒸馏循环才能达到高纯度。因此，没有通用的方法来取代具有杂多取代基的硅烷。在这里，使用稳定的SiH 4作为替代，我们介绍了按需合成装饰有不同芳基和烷基取代基的硅化合物的一般策略。可靠的方案是二氢硅烷和一氢硅烷选择性和可编程合成的基础；芳基取代的三氢硅烷也可以以直接的方式获得。这些原本难以接近的氢硅烷距离SiH 4替代品只有3个或更少的易于合成操作。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2018.03.017

文献信息

• Streamlined Construction of Silicon-Stereogenic Silanes by Tandem Enantioselective C–H Silylation/Alkene Hydrosilylation
  作者：Delong Mu、Wei Yuan、Shuyou Chen、Na Wang、Bo Yang、Lijun You、Bing Zu、Peiyuan Yu、Chuan He

  DOI：10.1021/jacs.0c04863

  日期：2020.8.5

  A rhodium-catalyzed tandem enantioselective C-H silylation/alkene hydrosilylation of dihydrosilanes, which enables the streamlined construction of a wide range of silicon-stereogenic silanes, is successfully developed. This process involves a SiH2-steered highly enantioselective C-H silylation to furnish the corresponding desymmetric monohydrosilanes, which are subsequently trapped with alkenes in

  成功开发了铑催化的二氢硅烷的串联对映选择性 CH 硅烷化/烯烃氢化硅烷化，它能够简化构建各种硅立体硅烷。该过程涉及 SiH2 控制的高度对映选择性 CH 甲硅烷基化，以提供相应的不对称单氢硅烷，随后以立体有择的方式用烯烃捕获以构建功能多样的不对称四取代硅烷。这种通用策略将现成的二氢硅烷和烯烃结合在一起，以单一步骤构建各种对映体富集的硅立体硅烷，包括 9-硅芴、Si 桥连梯形化合物和苯并硅基茂金属，并具有良好的产率和对映选择性。
• 一种轴手性亚甲基环己烷衍生物的制备方法
  申请人：中国科学技术大学

  公开号：CN113045600A

  公开（公告）日：2021-06-29

  本发明公开了一种轴手性亚甲基环己烷衍生物的制备方法，是以环外联烯化合物为原料，在铜催化剂、配体、以及硅烷的作用下发生对映选择性硅氢化加成反应，得到轴手性亚甲基环己烷衍生物。本发明采用一步法、体系简单、操作便捷、无需经过二次转化即可处理得到轴手性亚甲基环己烷衍生物，且底物适应性广，耐受于多种底物与硅烷，产物收率与对映体过量值均不逊于传统方法。本发明为发展一类轴手性亚甲基环己烷衍生物提供了新的合成手段，具有经济实用性与工业应用前景。
• Synthesis and Structure of PNP-Supported Iridium Silyl and Silylene Complexes: Catalytic Hydrosilation of Alkenes
  作者：Elisa Calimano、T. Don Tilley

  DOI：10.1021/ja903737j

  日期：2009.8.12

  silylene complexes [(PNP)(H)Ir=SiR(H)][B(C(6)F(5))(4)] (R = Trip (12), Dmp (13)) exhibiting downfield (29)Si NMR resonances (234 ppm (12), 226 ppm (13)) and downfield (1)H NMR resonances for the Si-H group (10.76 ppm (12), 9.76 ppm (13)). Thermally stable disubstituted silylene complexes [(PNP)(H)Ir=SiPh(2)][A] (A = (-)B(C(6)F(5))(4) (14), (-)CB(11)H(6)Br(6) (16)) were isolated via hydride abstraction

  将庞大的伯、仲和叔硅烷氧化加成到 PNP (PNP = [N(2-P(i)Pr(2)-4-Me-C(6)H(3))(2)](-) ) 铱络合物 (PNP)IrH(2) 和 (PNP)Ir(COE) (11) 得到铱甲硅烷基氢化物络合物 (PNP)Ir(H)(SiRR'R'') (3-8)。将 2 当量的 PhSiH(3) 或 (3,5-Me(2)C(6)H(3))SiH(3) 添加到 (PNP)IrH(2) 或 11 中，生成二甲硅烷基复合物 (PNP)Ir( SiH(2)R)(2) (R = Ph (9), 3,5-Me(2)C(6)H(3) (10))。[Ph(3)C][B(C(6)F(5)) 从 (PNP)Ir(H)(SiH(2)R) (R = Trip (5), Dmp (6)) 提取氢化物(4)] 得到铱亚甲硅烷络合物 [(PNP)(H)Ir=SiR(H)][B(C(6)F(5))(4)]
• Cobalt-Catalyzed Sequential Site- and Stereoselective Hydrosilylation of 1,3- and 1,4-Enynes
  作者：Wenxin Lu、Yongmei Zhao、Fanke Meng

  DOI：10.1021/jacs.2c00288

  日期：2022.3.30

  center. Reactions of 1,4-enynes proceeded through sequential isomerization of the alkene moiety followed by site- and stereoselective hydrosilylation. A wide range of alkenylsilanes were afforded in high efficiency and selectivity. Functionalization of the enantioenriched silanes containing a stereogenic center at silicon delivered a variety of chiral building blocks that are otherwise difficult to access

  介绍了由双膦衍生的钴配合物促进的 1,3-烯炔和 1,4-烯炔的催化连续氢化硅烷化。将伯硅烷位点和立体选择性 Si-H 加成到 1,3-烯炔上，然后依次进行分子内非对映选择性和对映选择性 Si-H 加成，得到对映富集的环状烯基硅烷，同时构建了碳立体中心和硅立体中心。1,4-烯炔的反应通过烯烃部分的顺序异构化，然后是位点和立体选择性氢化硅烷化进行。以高效率和选择性提供了范围广泛的烯基硅烷。在硅上含有立体中心的对映体富集硅烷的功能化提供了各种难以获得的手性构件。
• Interligand H⋯Si interactions in tungsten silyl trihydride complexes
  作者：Meg E. Fasulo、T. Don Tilley

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.11.046

  日期：2011.3

  The dichloride complex Cp∗(Am)WCl2 (1, Am = [(iPrN)2CMe]−) reacted with the primary silanes PhSiH3, (p-tolyl)SiH3, (3,5-xylyl)SiH3, and (C6F5)SiH3 to produce the W(VI) (silyl)trihydrides Cp∗(Am)W(H)3(SiHPhCl) (2), Cp∗(Am)W(H)3(SiHTolylCl) (3), Cp∗(Am)W(H)3(SiHXylylCl) (4), and Cp∗(Am)W(H)3[SiH(C6F5)Cl] (5). In an analogous manner, 1 reacted with PhSiH2Cl to give Cp∗(Am)W(H)3(SiPhCl2) (6). Complex 6

  二氯化物络合物的Cp *（AM）WCL 2（1，AM = [（iPrN）2 CME] - ）与主硅烷PhSiH反应3，（p -甲苯基）的SiH 3，（3,5-二甲苯基）的SiH 3，和（C 6 F 5）SiH 3生成三价W（VI）（甲硅烷基）三氢化物Cp ∗（Am）W（H）3（SiHPhCl）（2），Cp ∗（Am）W（H）3（SiHTolylCl） （3），Cp ∗（Am）W（H）3（SiHXylylCl）（4）和Cp ∗（Am）W（H）3 [SiH（C 6 F 5）Cl]（5）。类似地，1与PhSiH 2 Cl反应，得到Cp *（Am）W（H）3（SiPhCl 2）（6）。配合物6也可以由2与Ph 3 CCl的反应定量地产生。NMR光谱研究和X射线晶体学分析表明，一个W–H与氯甲硅烷基之间存在配位体H⋯Si相互作用，这通过DFT计算得到了进一步支持。